7.6.5. Получение других алкилметакрилатов

Синтез метакриламида

Метакриламид СН2=С(СН3)СОNН2 является мономером для производст-ва полиметакриламида и акриловых сополимеров. Из сополимеров метакрила-мида с N-метилметакриламидом и метилметакрилатом вырабатывают органи-ческие стекла с повышенной теплостойкостью.

Метакриламид представляет собой бесцветные кристаллы с т. пл. 383-384 К, растворяется в воде, метакрилонитриле, этилацетате, пропионитриле.

В промышленности метакриламид получают из ацетонциангидрина:

	H2SO4
	(CH3)2C(OH)CN CH2=C(CH3)CN
	398-413 К
	NH3 CH2=C(CH3)CONH2.
	CH2=C(CH3)CONHH2SO4
	2

Сульфат метакриламида обрабатывают аммиаком, карбонатами или гид-роксидами щелочных металлов в воде. Метакриламид очищают перекристалли-зацией из бензола, этилацетата или сублимацией в вакууме. Выход метакрил- амида составляет ~ 96%.

Метакриламид можно получать также омылением метакрилонитрила в присутствии серной кислоты или гетерогенных катализаторов; аммонолизом метилметакрилата водным раствором аммиака, изомеризацией оксима метакро-леина на меднохромовом катализаторе, Однако все эти способы пока не полу-чили промышленного развития.

Синтез гидроксиэтилметакрилата

В 60-х годах XX столетия чешский ученый О. Вихтерле предложиил ис-пользовать полиоксиэтилметакрилат в качестве материала для контактных линз (в виде сшитого гидрогеля). Эти линзы стали носить миллионы людей во всем мире и потребовалась организация промышленного производства мономера – гидроксиэтилметакрилата (этиленгликольмонометакрилат).

CH2=C—C-O—CH2—CH2OH

CH3 O

Гидроксиэтилметакрилат получают этерификацией метакриловой кисло-ты этиленгликолем:

	282

	O	O

CH2=C—C + OHCH2CH2OH CH2=C—C

-H²O

CH3 OH CH3 OCH2CH2OH

Гидроксиэтилметакрилат

7.7.Олигоэфиракрилаты

Олигоэфиракрилаты (полиэфиракрилаты) – олигомерные сложные и про-стые эфиры с концевыми или регулярно чередующимися акриловыми (метак-риловыми, хлоракриловыми и др.) группами. Олигоэфиры – бесцветные про-зрачные нелетучие жидкости различной вязкости или твердые бесцветные кри-сталлические продукты с молекулярной массой 300-5000.

Олигоэфиракрилаты, при синтезе которых образуются сложноэфирные группы, получают в промышленности обратимой конденсационной теломери-зацией путем введения в конденсацию наряду с ди- или полифункциональными реагентами (спиртами и карбоновыми кислотами) регуляторов роста цепи - те-логенов. Последние содержат группу, принимающую участие в конденсации, а также полимеризационно-способную группу, не участвующую в конденсации. Телогенами служат кислоты акрилового ряда и их моноэфиры с диоксисоеди-нениями.

Исходными соединениями для синтеза олигоэфиракрилатов служат:

- гликоли, полиолы или двухатомные фенолы, например моно-, ди- и

триэтиленгликоли, 1,3- пропиленгликоль, 1,4- бутиленгликоль, 1,6-

гексаметиленгликоль, триметилпропан, глицерин, пентаэритрит, кси-

лит, дифенилпропан, фенолфталеин;

- алифатические дикарбоновые насыщенные кислоты с числом мети-

леновых групп в цепи 2-8, а также ароматические двух- или полиос-

новные кислоты либо их ангидриды, например изофталевая, терефта-

левая, тримеллитовая кислоты, фталевый ангидрид;

- α,β- ненасыщенные монокарбоновые кислоты акрилового ряда, как

правило, акриловая и метакриловая кислоты. Для синтеза олигоэфи-

ров с ограниченной горючестью и рядом других специфических

свойств используют галогенсодержащие компоненты.

Процессы производства мономеров для получения олигоэфиракрилатов

рассмотрены в настоящей и других главах.

	283