9.6.1. Получение эпихлоргидрина из глицерина

Эпихлоргидрин впервые был синтезирован в 1854 г. путем взаимодейст-вия глицерина с хлоридом водорода:

373-393 К

CH2—CH—CH2 + 2HCl

CH2—CH—CH2 + 2H2O.

OH OH OH Cl OH Cl

Для дегидрохлорирования дихлоргидринов глицерина 4-5%-ный водный раствор исходных веществ с Са(ОН)2 или NaOH нагревают до 373 К:

353-373 К

CH2—CH—CH2 + NaOH	CH2—CH—CH2 + NaCl + H2O.
Cl OH Cl	Cl O

Образующийся эпихлоргидрин быстро выводят из зоны реакции для пре-дотвращения протекания дальнейших превращений. После конденсации и от-деления от водного слоя перегоняют. Чистый продукт содержит более 99,5% эпихлоргидрина.

342

9.6.2. Получение эпихлоргидрина из аллилхлорида

Эпихлоргидрин получают также из аллилхлорида путем присоединения хлорноватистой кислоты через дихлоргидрин и дальнейшего отщепления соля-ной кислоты гидроксидом кальция:

CH2—CH—CH2 30%

Cl OH Cl Ca(OH)

2

2HOCl

2CH2=CH-CH2Cl

CaCl, HO

22

^{292-313K, pH 3-5} CH2—CH—CH2 70%

	Cl	Cl	OH
2H2C—CH—CH2Cl

O

Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина из аллилхлорида представлена на рис. 9.7.

Р ис. 9.7. Принципиальная технологическая схема получения эпихлоргидрина из аллил-

хлорида

1 – башня; 2 – реактор; 3 – разделительное устройство; 4 – смеситель; 5, 7 –

реакционные колонны; 6 – сепаратор.

Потоки: I – аллилхлорид; II – вода; III –NaOH; IV – хлор; V - хлорноватистая

кислота; VI – дихлоргидрин; VII – Ca(OH)2; VIII – пар; IX – сырой эпихлор-

гидрин; X – эпихлоргидрин; XI – смесь трихлорпропана и тетрахлор-

диизопропилового эфира

Аллилхлорид вводят в реактор 2 вместе с хлорноватистой кислотой. По-скольку аллилхлорид плохо растворяется в воде [при комнатной температуре в водной фазе растворяется лишь 0,36% (мас.) аллилхлорида], необходимо при-нимать особые меры, чтобы препятствовать прямому контакту хлора и аллил-хлорида. В противном случае в результате присоединения хлора образуется слишком большое количество трихлорпропана.

Во избежание непосредственного соприкосновения хлора с аллилхлори-дом хлорноватистую кислоту получают в отдельной башне 1 с кислотоупорной

343

облицовкой путем непрерывного введения 1-2%-ного раствора едкого натра и хлора при большом разбавлении и низкой температуре. Это делается для того, чтобы введенный хлор по возможности без остатка перешел в хлорноватистую кислоту:

Cl2 + H2O HOCl + HCl.

Образовавшаяся кислота выходит из нижней части башни, затем при тща-тельном перемешивании реагирует с аллилхлоридом, давая дихлоргидрин. Да-лее реакционная смесь пропускается через разделительное устройство 3, в ко-тором разделяются трихлорпропан и тетрахлордиизопропиловый эфир. В сме-сителе 4 дихлоргидрин смешивается с 15%-м Ca(OH)2 и поступает в реакцион-ную колонну 5, в которой происходит образование эпихлоргидрина, а азео-тропная смесь с водой отгоняется. Водный слой отделяется в сепараторе 6 и возвращается в реакционную колонну, а сырой эпихлоргидрин отделяется в ко-лонне 7. Выход эпихлоргидрина превышает 90%.