7.3.4. Гидролиз этиленциангидрина

Один из вариантов получения акриловой кислоты базируется на взаимодействии этиленоксида с циангидрином с образованием этиленциангидрина:

Последующий гидролиз этиленциангидрина до акриловой кислоты осуществляют в среде серной кислоты в соответствии с реакциями:

Общий выход акриловой кислоты не превышает 60-70%.

Этот метод разработан фирмой "Юнион Карбайд". Однако он не получил промышленного развития: последняя действовавшая установка по этому методу была остановлена в 1971 г.

7.3.5. Гидролиз -пропиолактона

По этому способу на первой стадии из уксусной кислоты получают кетен:

На второй стадии проводят взаимодействие кетена с формальдегидом в присутствии хлорида алюминия или хлорида цинка в растворе ацетона или метанола:

Далее -пропиолактон гидролизуют водой сначала при 373-423 К, а затем при 533 К:

Фирма "Селаниз" осуществляет гидролиз лактона через промежуточную стадию его полимеризации при 323 К под вакуумом в присутствии фосфорной кислоты.

7.3.6. Окислительное карбонилирование этилена

Процесс, разработанный фирмой "Юнион Ойл", осуществляется в жидкой фазе при 408-423 К и давлении 7,5 МПа в присутствии каталитической системы хлоридов палладия и меди. При этом протекают следующие реакции:

Каталитическая система содержит в качестве добавок хлориды лития, натрия, рения и др. В качестве побочного продукта образуется 2-ацетоксипропионовая кислота, использующаяся как растворитель:

Эту кислоту можно термически разложить на уксусную, винилацетат, ацетальдегид, акриловую и пропионовую кислоты, диоксид углерода.

7.4. Метакриловая кислота

Метакриловая кислота (2-метилпропеновая кислота) СН₂=С(СН₃)-СООН – бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. 289 К, т. кип. 435-436 К. Растворима в воде, спиртах, эфирах, углеводородах. При хранении она полимеризуется, ингибитор полимеризации – метиловый эфир гидрохинона.

Метакриловые мономеры известны в промышленности уже около 70 лет, но расширение их производства тормозилось высокой стоимостью и трудоемкостью применяемых методов получения. Однако в связи с необходимостью утилизации дешевой синильной кислоты, образующейся в значительных количествах в качестве побочного продукта в производстве акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена, мощности по производству метакриловых мономеров значительно увеличились.

В настоящее время метакриловую кислоту и метилметакрилат получают в промышленности через промежуточное образование ацетонциангидрина. Этот метод был разработан английской фирмой "АйСиАй" еще в 1937 г. и в течение всего периода эксплуатации непрерывно усовершенствовался.

Недостатки ацетонциангидринного способа стимулируют постоянный поиск новых промышленных способов получения метакриловой кислоты и метакрилатов с использованием других видов сырья, например изобутилена.

Синтез метакриловой кислоты газофазным окислением изобутилена осуществляют в две стадии: сначала изобутилен окисляют до метакролеина, который затем окисляют непосредственно в метакриловую кислоту.