Глава 6. Виниловые мономеры с ароматическими и гетероцикли- ческими заместителями .............................................................. 212

	8

6.1. Стирол и его производные ..................................................................... 212

6.1.1. Получение стирола ....................................................................... 213

Препаративные методы синтеза стирола ................................... 213

Промышленные методы синтеза стирола ................................. 214

6.1.2. Получение -метилстирола ......................................................... 218 6.2. Винилпиридины ....................................................................................... 219

6.2.1. Общая характеристика основных способов получения

винилпиридинов ......................................................................... 220

6.2.2. Промышленные методы получения винилпиридинов .............. 220

Синтез 5-винил-2-метилпиридина .............................................. 221

Синтез 2- и 4-винилпиридинов и 2-винил-5-этилпиридина ... 222 6.3. N-Винилпирролидон ............................................................................... 223

6.3.1. Прямое винилирование -пирролидона ацетиленом ................ 224

6.3.2. Косвенное винилирование -пирролидона ................................ 226 6.4. N-Винилкарбазол .................................................................................... 228

6.4.1. Получение N-винилкарбазола по реакции винилирования

ацетиленом..................................................................................... 229

6.4.2. Получение N-винилкарбазола по реакции винилового обмена 230

6.4.3. Получение N-винилкарбазолов многостадийными методами.. 231

Разложение N-(2-гидроксиэтил)карбазола ................................ 231

Разложение 1-замещенных N-этилкарбазолов........................... 233 6.5. Другие виниловые мономеры ................................................................. 234

6.5.1. Получение этилиденнорборнена ................................................. 234

6.5.2. Получение винилтолуола ............................................................ 235

6.5.3. Получение винилкетонов ............................................................ 236

Синтез винилметилкетона ........................................................... 236

Синтез изопропенилметилкетона ............................................... 238

Синтез винилфенилкетона........................................................... 239

Синтез виниленкарбоната ........................................................... 239

Глава 7. Акриловые мономеры ................................................................ 241

7.1. Акрилонитрил ......................................................................................... 242

7.1.1. Получение акрилонитрила через этиленоксид и

этиленциангидрид......................................................................... 243

7.1.2. Окислительный аммонолиз пропилена ...................................... 246

7.1.3. Получение акрилонитрила из ацетилена и

синильной кислоты …………………………………………...... 249

7.1.4. Получение акрилонитрила через ацетальдегид и

гидроксинитрил ………………………………………………… 251

7.1.5. Получение акрилонитрила из пропилена и оксида азота……. 252

7.1.6. Прямое взаимодействие этилена, синильной кислоты и

	9

кислорода....................................................................................... 252

7.1.7.Окислительный аммонолиз пропана............................................ 252 7.2. Акриламид ................................................................................................ 252

7.2.1. Препаративные методы получения акриламида ....................... 253

7.2.2. Промышленные методы получения акриламида ...................... 253

Акриловая кислота ................................................................................ 255

7.3.1. Гидролиз акрилонитрила ............................................................. 255

7.3.2. Гидрокарбоксилирование ацетилена .......................................... 257

7.3.3. Парофазное окисление пропилена .............................................. 257

7.3.4. Гидролиз этиленциангидрина ..................................................... 260

7.3.5. Гидролиз -пропиолактона .......................................................... 260

7.3.6.Окислительное карбонилирование этилена ................................ 261 7.4. Метакриловая кислота ............................................................................ 261

7.4.1. Газофазное окисление изобутилена ........................................... 262

7.4.2. Окисление метакролеина ............................................................. 262

7.4.3. Газофазное окисление метакролеина ....... ................................. 263 7.5. Акрилаты .................................................................................................. 263

7.5.1. Получение акрилатов этерификацией акриловой и

метакриловой кислот.................................................................... 263

Этерификация спиртами в присутствии серной кислоты…… 260

Этерификация спиртами в присутствии ионообменных смол 264

Этерификация олефинами ........................................................... 265

7.5.2.Получение акрилатов переэтерификацией ................................. 265

Переэтерификация в присутствии кислотных катализаторов… 265

Переэтерификация в присутствии ионообменныхсмол……… 266

Переэтерификация в присутствии других катализаторов ........ 266

7.5.3.Получение акрилатов из этиленциангидрина ............................. 266

7.5.4.Получение акрилатов из ацетилена по реакции Реппе .............. 267

Процесс фирмы БАСФ ................................................................. 267

Процесс фирмы «Ром и Хаас» ................................................... 267

7.5.5. Получение акрилатов из кетена и формальдегида .................. 268

7.5.6. Получение акрилатов из акрилонитрила .................................. 268 7.6. Метакрилаты ............................................................................................ 269

7.6.1. Получение метилметакрилата из ацетона

и циангидрина ............................................................................. 269

Синтез циангидрина (синильная кислота) ............................... 269

Конденсация ацетона и циангидрина ....................................... 270

Синтез сульфата метакриламида ............................................... 270

Гидролиз или этерификация сульфата метакриламида .......... 271

Промышленная реализация процесса ...................................... 272

7.6.2. Получение метилметакрилата из

трет-бутилового спирта ........................................................... 273

Окисление трет-бутилового спирта в метакролеин .............. 273

Окисление метакролеина в метакролеиновую кислоту .......... 273

Этерификация метакриловой кислоты до метилметакрилата 274

7.6.3. Получение метилметакрилата из изобутилена ....................... 274

7.6.4. Новые методы получения метилметакрилата .......................... 277

Синтез метилметакрилата через изобутиральдегид ............... 277

Карбометоксилирование пропилена ......................................... 278

Карбометоксилирование метилацетилена ............................... 279

Карбометоксикарбонилирование аллена и

метилацетилен-алленовой фракции ........................................ 280

7.6.5.Получение других алкилметакрилатов ..................................... 281

Синтез метакриламида ............................................................... 281

Синтез гидроксиэтилметакрилата ............................................ 281 7.7 Олигоэфиракрилаты ……………………………………………………. 282