Глава 9

МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Простые алифатические или ароматические полиэфиры – гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи регулярно повторяющиеся звенья (—С—О—С—).

К простым алифатическим полиэфирам относятся:

полиацетали (—СНR—O—)n, где R=Н, Alk;

полиалкиленоксиды [(—СН2)х—О—)]n;

сополимеры алкиленоксидов друг с другом

[—(CH2)x—O—]m—[—(CH2)y—O—]n;

с другими ацеталями

[—(CH2)x—O—]m—[—CHR—O—]n

или виниловыми мономерами

[—(CH2)x—O—]m—[—CH2—CHX—]n,

где Х = Н или какой-либо заместитель.

Простые полиэфиры включают также циклические полиалкиленоксиды и полидиэпоксиды:

—(CH2)x— —(CH2)x—

—OCH2CH CH—		;	—CH2CH	CHO—
—(CH2)y—	n		O	n

Простые ароматические полиэфиры – полиариленоксиды - содержат в основной цепи один или два ароматических фрагмента (—ОАr—)nили (—ОArОАr'—)n, где Аr и Аr' не равны:

R^xRx

R^x или

X

(Rх = Н, Alk, Alkenyl, Hal, С6Н5; Х - электроноакцепторная или электронодонор-ная группа).

314

Для простых полиэфиров алифатического ряда благодаря высокой гиб-кости макромолекул характерны низкие температуры стеклования и плавле-ния – от 203 до 273 К и от 313 до 453 К соответственно. Свойства простых по-лиэфиров зависят от строения элементарного звена в большей степени, чем свойства полиолефинов. Например, полиформальдегид – твердый жесткий кристаллический полимер (т. пл. 451-453 К). Введение еще одной метиленовой группы в элементарное звено приводит к снижению температуры плавления до 339 К и возрастанию эластичности. С увеличением числа последовательно соединенных метиленовых групп в звене полиэфира температура плавления проходит через минимум 308 К (для политриметиленоксида) и затем повыша-ется до 403 К (для полиэтилена высокой плотности). Все незамещенные поли-меры этого ряда – кристаллические вещества (табл. 9.1).

Таблица 9.1

Температуры стеклования и плавления

	некоторых простых ароматических полиэфиров
	Т. стекл.,	пл. лической
		кристал-фазы, К
Полимер

	К	Т.
	393-403	-
O
n
	356	565
O

n
CH	478 540
3

O

CH n

3

Cl463-468 -

O

Cln

Cl

543-546 -

O

n

Cl

ClCl458-461 -

O

Cln

315

				433	623
	O	O	CO
			n

				478	-
O	SO	O	CO
	2
				n

				428	521
O	C(CH)	O	CO
	32

n
	423	-
OC(CH)OO
32

NO

²n

453 523

OC(CH)O

32

^N=N

n

Наличие полярных групп и высокая гибкость макромолекул обусловли-вают относительно хорошую растворимость простых полиэфиров. Они, одна-ко, характеризуются значительно меньшей термической стойкостью, чем по-лиолефины.

Из простых полиэфиров наибольшее практическое применение нашли полиформальдегид, полиметилен-, полиэтилен- и полипропиленоксиды, поли-ацетальдегид, политетрагидрофуран, пентапласт, пропиленоксидный и эпи-хлоргидриновые каучуки, полифениленоксиды, полиариленсульфоны, поли-1,4-эпоксициклогексан, поли-1,2,5,6-диэпоксигексан, поли-1,2-поксициклогексан.

316