9.7. Сульфоны

Сульфоны являются мономерами в производстве полисульфонов. Впер-

вые полисульфон был получен в США в 1965 г.

Полисульфоны - гетероцепные полимеры, содержащие в основной цепи повторяющиеся группы –SO2–. Практическое значение имеют три ароматиче-ских полисульфона, формулы которых приведены ниже.

Полисульфон (юдель, ультразон S)

CH

3

SO2OCO

CH

3n

синтезируют поликонденсацией щелочных солей бисфенола А с 4,4-дигалогендифенилсульфоном:

	CH
	3
	nNaOCONa+nClSO2Cl
	CH
	3

		CH
		3
SO	O	C	O
2
		CH
		3	n

344

Полиэфирсульфон (виктрекс, ультразон Е)

SOOO

2

n

получают поликонденсацией дикалиевой соли дигидроксидифенилсульфона с 4,4-дихлордифенилсульфоном.

Полифениленсульфон (радель)

SO2O

n

синтезируют поликонденсацией дикалиевой соли 4,4-дигидроксидифенила с 4,4- дихлордифенилсульфоном.

Полисульфоны обладают стойкостью к радиоактивному излучению и хи-мической стойкостью. Они устойчивы в растворах щелочей, слабых растворах минеральных кислот, в алифатических углеводородах, моторных и дизельных топливах, нефтяных маслах. Полисульфоны негорючи и имеют температуру начала термического разложения выше 673 К, т.е. на 40-60^о выше температуры переработки. Их применяют как конструкционные материалы для изготовления изделий, работающих длительное время в экстремальных условиях - при тем-пературах в интервале от 373 до 473 К под нагрузкой в агрессивных средах, а также в производстве электроизоляционных пленок.

Сульфоны – соединения общей формулы RRSO2, где R и R= Alk, Alkenyl, Alkinyl, Ar. Это бесцветные, большей частью кристаллические вещест-ва, хорошо растворимые во многих органических растворителях.

Сульфоны получают окислением сульфидов или сульфооксидов. В каче-стве окислителей используют H2O2, KMnO4, Na2Cr2O7 и др.:

[O] [O]

RSR RSO2R RSOR

Сульфоны могут быть получены также алкилированием сульфоновых ки-слот или сульфинатов:

RS(O)OH + ROH RSO2R RS(O)ONa + RX, где X – Hal,

или перегруппировкой аллилсульфинатов:

RSO2CH2-CH=CHR

RS(O)OCH2-CH=CHR

RSO2CHR-CH=CH2

345

Другим способом получения сульфонов является свободнорадикальное присоединение сульфонилгалогенидов к ненасыщенным соединениям:

CaCl

2

RSO2Cl + RCH=CH2 RCH(Cl)CH2SO2R

или SO2 к диенам:

RR RCH=CH-CH=CHR + SO2

SO

²

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для синтеза сульфонов.

Свойствами сульфонов обладает также сульфолан

,

S

OO

который используется как растворитель полиакриланитрила, полистирола, по-ливинлхлорида.

ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ

МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРОВ,

ПОЛУЧАЕМЫХ

ПО РЕАКЦИЯМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ