16.1.5 Гидросилилирование

Гидросилилирование – присоединение кремнийгидридов к ненасыщенным соединениям - является удобным и эффективным методом синтеза разнообразных кремнийорганических соединений, в том числе и дигалогенпроизводных, приме-няемых в синтезе каучуков. Реакция присоединения

XRSiСНCHR

222

RSiHX + CH=CHR

22

XRsiCH(R)СН

23

⁶⁰⁰

может протекать в весьма мягких условиях при использовании катализаторов или инициаторов. Таким путем получают -трифторпропилметилдихлорсилан за счет присоединения метилдихлорсилана к -трифторпропену в присутствии Н2PtCl66Н2О или термическим путем, а также -цианэтилметилдихлорсилан из метилдихлорсилана и акрилонитрила и другие кремнийорганические мономеры.

Реакции гидросилилирования отличаются довольно высокой селективно-стью по сравнению с описанными выше способами получения кремнийорганиче-ских мономеров. Тем не менее, и при гидросилилировании протекают побочные процессы, связанные с диспропорционированием и изомеризацией исходных и конечных веществ. Поэтому мономеры, предназначенные для синтеза каучуков, подлежат тщательной очистке.

16.2. Органохлорсиланы

Полимерные соединения с силоксановыми группировками масла, смазки,

(

каучуки, пасты, пропитывающие составы, покрытия и др.) по значению и объему занимают лидирующие позиции среди кремнийорганических соединений и ис-пользуются во многих отраслях промышленности. Основным источником получе-ния полисилоксанов являются органохлорсиланы RnSiCln, промышленное произ-

4-

водство которых основано на реакции алкил- или арилхлоридов с элементным кремнием в присутствии катализатора. Эта реакция, названная прямым синтезом, была открыта Ю. Роховым в 1941 г.

Некоторые свойства наиболее распространенных хлор- и этоксисиланов приведены в табл. 16.1.

Таблица 16.1

Свойства кремнийорганических мономеров

			n	20
Мономер	Т. пл., К	Т. кип., К	d	n
			4	D

Тетрахлорид кремния SiCl	203	330,6	1,4810	1,4126
4
Трихлорсилан HSiCl3	145	304,8	1,3417	1,4020
Метилтрихлорсилан CH3SiCl3	183	339,1	1,2750	1,4110
Диметилдихлорсилан (CH3)2SiCI2	187	345	1,0637	1,4055

Триметилхлорсилан(CH3)3SiCI	233	330,7	0,8580	1.3885
Метилдихлорсилан CH3SiHCI2	180,5	314	1,1047	1,4222
Диметилхлорсилан(CH3)2SiHCI	162	309	0,8874	1,3845
Этилтрихлорсилан С2H5SiCI3	167,4	373,5	1,2373	1,4256

⁶⁰¹

Диэтилдихлорсилан (С2H5)2SiCI2 176,5 Этилдихлорсилан С2H5SiНCI2 166 Диэтилхлорсилан (С2H5)2SiНCI 130 Винилтрихлорсилан СН2=СHSiCl3 -

Винилметилдихлорсилан -

(СН2=СН)CH3SiCI2

Фенилтрихлорсилан C6H5SiCI3 -

Дифенилдихлорсилан (C6H5)2SiCI2 - Трифенилхлорсилан(C6H5)3SiCI 367-368Фенилдихлорсилан C6H5SiНCI2 - Метилфенилдихлорсилан C6H5СН3SiCI2 - Диметилфенилхлорсилан C6H5(СН3)2SiCI - Метилдифенилхлорсилан (C6H5)2СН3SiCI -

Хлорметилтрихлорсилан ClCH2SiCI3 - Хлорметил(метил)дихлорсилан С1СН2(СН3)SiCI2- Хлорметил(диметил)хлорсилан С1СН2(СН3)2SiCl - Хлорфенилтрихлорсилан С1С6Н4SiCl3 Метил(хлорфенил) дихлорсилан С1С6Н4(СН3)SiCI2

Дихлорфенилтрихлорсилан CI2C6H3SiCI3 Дихлорфенилметилдихлорсилан CI2C6H3(СН3)SiCI2

-Трифторпропилтрихлорсилан F3C(CH2)2SiCI3 - Метил--трифторпропилдихлорсилан - F3C(CH2)2(CH3)SiCI2

-Цианэтилтрихлорсилан CN(CH2)2SiCI3 307 Метил (-цианэтил) дихлорсилан - CN(CH2)2(СН3)SiCI2

-Аминопропилтриэтоксисилан - Н2N(CH2)3Si(C2H5O)3

* При 300 Па

402 1,0504 1,4309

348,4 1,0926 1,4129

372,7 0,8895 1,4152

365,5 1,2426 1,4295 365,5-366 1,0868 1,4270

474,5 1,3240 1,5247

577 1,2216 1,5819

651 - -

455 1,2115 1,5257

478,5 1,1866 1,5180

466,5 1,0320 1,5082

568 1,1277 1,5742

391 1,4646 1,4535

394,5 1,2858 1,4000

388 1,0865 1,4360

503-518 1,4280-1,5400-

1,4570 1,5490

503-513 1,2920-1,5350-

1,3170 1,5430

540-548 1,5450-1,5350-

1,5520 1,5430

Продолжение табл. 16.1

535-543 1,4060-1,5550-

1,4200 1,5570

386,5 1,3990 1,3885

394,5 1,2610 1,3946

382* - -

488 1,1900 1,4565

395* 0,9470 1,4215

⁶⁰²