9.5. Аллилглицидиловый эфир

Аллилглицидиловый эфир

CH2=CH—CH2—O—CH2—НС—CH2

\ /

О

применяется для получения пропиленоксидного каучука – сополимера пропиленоксида с аллилглицидиловым эфиром:

[—OCH2CH—]n—[—OCH2CH—]m

CH3	CH2—O—CH2—CH=CH2

Содержание аллилглицидилового эфира составляет ~ 2% (мол.). Каучук мо-жет эксплуатироваться в широком интервале температур от 213 до 423 К, обла-дает высокой термо- и озоностойкостью, низкой степенью набухания в мине-ральных маслах. Пропиленоксидный каучук применяют в производстве деталей для автомобилей (шланги, прокладки и др.). Он может также использоваться в производстве шин, озоностойких покрытий, амортизаторов.

Аллилглицидиловый эфир - бесцветная жидкость, т. кип. 426,9 К, ограни-ченно смешивается с водой, хорошо растворяется в спирте, эфире.

В промышленности аллилглицидиловый эфир получают конденсацией аллилового спирта с эпихлоргидрином в присутствии кислых катализаторов.

Технология получения аллилглицидилового эфира из аллилового спирта и эпихлоргидрина, разработанная специалистами Всесоюзного научно-исследовательского института органических соединений (ВНИИОС, г.Москва), включает две стадии.

На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение ал-лилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием оксиранового кольца и обра-зованием гидроксиэфира:

CH2=CH—CH2OH + H2C—CHCH2Cl

CH2=CH-CH2OCH2CH(OH)CH2Cl.

O

В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1,2% от массы реакционной смеси. Реакцию проводят при 373 К. Аллиловый спирт бе-рут с избытком (5:1). Полное превращение эпихлоргидрина происходит за 1,5-2,5 часа.

На второй стадии полученную реакционную массу нейтрализуют раство-ром гидроксида натрия при охлаждении:

CH2=CH-CH2OCH2CH(OH)CH2Cl + NaOH

CH2=CH-CH2OCH2—HC—CH2 + NaCl.

O

340

Затем отделяют хлористый натрий и при пониженном давлении отгоняют непрореагировавший аллиловый спирт.

9.6. Эпихлоргидрин

В промышленности выпускают эпихлоргидриновые каучуки двух типов: гомополимер эпихлоргидрина [—СН2СН(СН2С1)О—]n, сополимер эпихлоргид-рина с этиленоксидом [—СН2СН(СН2С1)ОСН2СН2O—]n и терполимер эпихлор-гидрина, этиленоксида и аллилглицидилового эфира

[—СН2СН(СН2С1)ОСН2СН2O—]n-СН2—СН(CH2OCH2CH=CH2)O.

Эпихлоргидриновые каучуки применяют для производства маслостойких деталей (шланги, прокладки, рукава и др.), используемых в нефтяной промыш-ленности, авто- и авиастроении. Гомополимер применяют также как огнестой-кий материал.

Эпихлоргидрин (1-хлор-2,3-эпоксипропан; хлорметилоксиран) – бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. 216 К, т. кип. 389,11 К.

H2C—CH-CH2Cl

\ /

О

Помимо производства эпихлоргидриновых каучуков эпихлоргидрин используют также для получения эпоксидных олигомеров, содержащих глици-диловые (I), либо эпоксидные (II) группы

—CH2—CH—CH2 ; С—С

O О

(I) (II)

Эпоксидные олигомеры, содержащие в молекуле глицидиловые группы, синтезируют из эпихлоргидрина или глицидола и соединений с активным ато-мом водорода - спиртами, фенолами, тиофенолами, карбоновыми кислотами, аминами, амидами и т.д.

Кат. NаОН

RH2 + CH2—CH-CH2Cl

HRCH2CHCH2Cl

O		OH
	RН2

HRCH2-CH—CH2

HRCH2CHCH2RH

и т.д.

	O	Кат.	OH

341

CH2—CH-CH2—R—[—CH2CHCH2R—]n—CH2CH—CH2

O OH O

Наиболее широкое распространение получили эпоксидные олигомеры на основе 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана (бисфенол А), синтезируемого из аце-тона, фенола и эпихлоргидрина:

CH	CH
3	3

R	С	OCHCHCHO	С	R
		22

CH OHCH n

33

При реакции эпихлоргидрина с фенолами или спиртами получаются про-стые глицидные эфиры.