4.2.3. Получение изопрена из изобутилена и метилаля

Применение в процессе получения диоксана водного раствора формаль-дегида приводит к образованию большого количества побочных продуктов. Бо-лее перспективным вариантом является использование не формальдегида, а со-единений, в которых метиленовая группа является подвижной и реакционно-способной в отношении изобутилена. При взаимодействии изобутилена с фор-мальдегидом СН2-группа фактически переходит в интермедиат от формальде-гида. Из соединений, обладающих подвижной метиленовой группой, могут применяться диамины, амины и диалкосиметаны, в частности метилаль:

R

R—N—CH2—N—R, R—N—CH2—OR, ROCH2OR, где R = CH3, C2H5.

R R

При этом диамин или диалкоксиметан может образовывать соответст-вующие диамины, диэфиры, ненасыщенные амины или эфиры, из которых лег-ко получать изопрен:

CH3	СH3 CH3	CH3 CH3
	546К
CH3—C=CH2 +	N-СН2-N	CH3—C=CH—CH2—N +
	Кат.
	CH3 CH3	CH3

CH3 CH3

+ CH3—C—CH2—CH2—N + (CH3)2NH,

N CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3—C=CH—CH2—N

	CH3		CH3
		393 К
CH3	CH3		CH2=C—CH=CH2	+	2(CH3)2NH.
		Кат.
CH3—C—CH2—CH2—N
N	CH3

CH3 CH3

	Или суммарно:
	CH3	CH3

CH3—C=CH2 + (CH3)2NCH2N(CH3)2 H2C=C—CH=CH2 + 2(CH3)2NH

Аналогичная реакция протекает при взаимодействии изобутилена с мети-лалем, который оказался более стабильным, чем бисамин:

	146

CH3	CH3
CH3—C=CH2 + CH3OCH2OCH3	H2C=C—CH=CH2 + 2CH3OH.

Метилаль широко применяется в синтезе изопрена и может быть количе-ственно получен при взаимодействии формалина с метанолом в присутствии кислого катализатора:

2CH3OH + CH2O

CH3OCH2OCH3 + H2O.

Метод не нашел широкого применения в промышленности.