книги из ГПНТБ / Саввин, С. Б. Электронные спектры и структура органических реагентов

100

Т а б л и ц а 6 (п р о д о л ж е н и е)

101

Т а б л и ц а 6 (ок о н ч а н и е)

П р и м е ч а н и е , в. и. — высокоизбирательная реакция; и,— избирательная реакция; м. и. — малоизбирательная реакция; н.и. — неизбирательная реакция.

Ли т е р а т у р а

1.Ю. А . Золотов. Экстракция внутрикомцлексных соединений. М.,

«Наука», 1968.

2.Дж. Моррисон, Г. Фрайзер. Экстракция в аналитической химии. Л.,

Госхимиздат, 1960.

3.И. Старом. Экстракция хелатов. М., «Мир», 1966.

4.А . К. Бабко, Ф. Г. Жаровский. Труды Комиссии по аналит. химии АН

СССР, 14, 218 (1963).

5.А . Б. Бланк. Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 15, 30

(1965).

6. И. А . Блюм. Экстракционно-фотометрические методы анализа. М.,

«Наука», 1970.

7.Е. Сендел. Колориметрические методы определения следов элементов.

М., «Мир», 1964.

8. М. Ziegler, О. Glemser, A. Baeckmann. Angew. Chem., 70, 500 (1958).

9.М. Ziegler, О. Glemser. Angew. Chem., 68, 620 (1956).

10.M. Ziegler, О. Glemser. 7. anal. Chem., 157, 17 (1957).

11.M. Ziegler. Natnrwissenschaften, 46, 492 (1959).

12.В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин. Радиохимия, 2, 682 (1960).

13.В. И. Кузнецов, С. Б, Саввин. Докл. АН СССР, 140. 125 (1СС1).

102

14.В. И. Кузнецов. Химические основы экстракционно-фотометрических

методов анализа. М., Госгеолтехиздат, 1963.

15.Д. И. Рябчиков, С. В. Саввин, Ю. М. Дедков. Зав. лаб., 31, 154 (1965)

16.М. С. Милюкова, С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии, 22, 751 (1967).

17.Ю. А . Золотов, В. В. Багреев. Сб. «Органические реагенты в неорга­

ническом анализе». Труды Комиссии по аналитической химии АН

СССР, т. 17. М., «Наука», 1969, стр. 251.

18.С. Б. Саввин. Органические реагенты группы арсеназо III. М., Атом-

издат, 1971.

19.В. И. Кузнецов, Н. Н.Басаргин. Сб. «Методы анализа металлов и спла­

вов», ч. 2. М., ОНТИ, 1961, стр. 3.

20.М. С. Милюкова, С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии, 22, 353 (1967).

21.Е. С. Палъгиин, Б. Ф. Мясоедов, П. Н. Палей. Ж. аналит. химии, 17,

471 (1962).

22.S . B . Savvin. Talanta, 8, 673 (1961); И , 1,7 (1964).

23.И. П. Алимарин, С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков. Ж. аналит. химии, 19,

328 (1964).

24.Ю. А . Золотов, В. В. Багреев. Ж. аналит. химии, 21, 649 (1966).

25.Ю. А . Золотов, И. П. Алимарин. Докл. АН СССР, 136, 603 (1961).

26.Ю. А . Золотов. Усп. химии, 32, 220 (1963).

27.Ю. А . Золотов, О. М. Петрухин. ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 9,

145 (1964).

28.В. В. Багреев, Ю. А . Золотов. Ж. аналит. химии, 17, 852 (1962).

29.В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин. Радиохимия, 3, 79 (1961).

30.W. I.Kysnezov, S. В. Savvin. Mitteilungsblatt der Chemischen Gesellschaft in der HDR, Sonderheft, 1960. Analytische Chemie, S. 161.

31.С. Б. Саввин, Ю. M. Дедков. Сб. «Применение фотометрических методов

при контроле качества материалов», т. 1. М., «Московский Дом тех­ ники», 1963, стр. 78.

32.С. Б . Саввин, Л. Н. Романов, Ю. Г. Еремин. Ж. аналит. химии, 21,

1423 (1966).

33.С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков, П. Н. Романов. Ж. аналит. химии, 22,

65 (1967).

34.В. А . Михайлов. Аналитическая химия нептуния. М., «Наука», 1971.

35.Y. Р. Novikov, В. F. Myasoedov, М. N. Margorina. Radiochem. Radioanal. Letters, 10, И (1972).

36.В. И. Кузнецов. Ж. аналит. химии, 9, 199 (1954).

37.Г. В. Мясоедова. Ж. аналит. химии, 21, 598 (1966).

38.G. Schmuckler. Talanta, 12, 281 (1965).

39.В. Hirsch, Е. Gancher, F. Russo. Talanta, 17, 483 (1970).

40.С. P . Рафиков, С. А . Павлова, Ш. Шалкметов. Высокомол. соед., ИА,

1990 (1969).

41.Е. Б. Тростянская, Г. 3. Нефедова. Ж. аналит. химии, 20, 775 (1965).

42.М. Я. Романкевич, В. Г. Синявский, М. П. Цыганкова. Укр. хим. ж.,

28, 1096 (1962).

43.С. Б. Саввин, Ю. Г. Розовский, О. П. Елисеева. Высокомол. соед., 10Б,

41 (1968).

44.С. Б. Саввин, О. П. Елисеева, Ю. Г. Розовский. Докл. АН СССР, 180,

374 (1968).

45.В. F. Myasoedov, О. Р. Eliseeva, S. В. Savvin. Radioanalyt. Chem., 2,

369 (1969).

46.С. Б. Саввин, Б. Ф. Мясоедов, О. П. Елисеева. Ж. аналит. химии, 24,

1023 (1969).

47.О. П. Елисеева, С. Б. Саввин, Р. Ф. Грачева. Ж. аналит. химии, 25, 45

(1970).

48.Г. В. Мясоедова, О. П. Елисеева, С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии, 26,

2172 (1971).

49.А . В. Николаев, И. Н. Грибанова, И. Д. Холъкина, Н. И. Яковлева.

Изв. СО АН СССР, серия хим., № 7, 86 (1967).

50.В. Г. Синявский. Селективные иониты. Киев, «Техшка», 1967.

103

51.Р. Херине. Хелатообразующие ионообменники. М., «Мир», 1971.

52.G. Nickless, G. Marschall. Chromatogr. Rev., 6, 154 (1964).

53.E. А . Чайкина, Л. С. Голъбрайхт, 3. А. Роговин. Высокомол. соед.,

9A, 1168 (1967); 7, 2020 (1965).

54.M . Marhol. Z. anal. Chem., 231, 265 (1967).

55.Г. В. Мясоедова, С. Б. Саввин, H. И. Урянская. Ж. аналит. химии, 26,

1810 (1971).

56.Г. В. Мясоедова, С. Б. Саввин, С. Б. Макарова. Ж. аналит. химии, 25,

1859 (1970).

57.Н. Bernhard, F. Grass. Monatsh. Chem., 98, 1050 (1967).

58.H. Loewenschuss, G. Schmuckler. Talanta, 11, 1399 (1964).

59.H. H. Орлова, В. H. Толмачев. Вести. Харьковского гос. ун-та, серия

хим., вып. 1, 90 (1970); Высокомол. соед., 11Б, 284 (1969).

60.В. Н. Толмачев, Л. В. Мирошник, Е. А . Чайкина, Л. С. Гольбрайх.

Высокомол. соед., 10А, 1811 (1968).

61.В. Н. Толмачев, Б. М. Колесникова, До Минь Хонт. Ж. общ. химии,

38, 18 (1968).

62.В. Д. Копылова, К. М. Салдадзе, Г. Д. Асамбадзе. Ж. аналит. химии,

25, 1069 (1970).

63.Р. П. Ластовский, Н. М. Дятлова, В. Я. Темкина, И. Д. Колпакова,

О. ТО. Лаврова. Acta Chim. Acad. Sci., Hung., 32, 229 (1962).

64.К. M. Салдадзе, А . Б. Пашков, В. Н. Титов. Ионообменные высоко­

молекулярные соединения. М., Госхимиздат, 1960.

65.В. Hering. Z. Chemie, 3, 108 (1963).

66. К. Кунин, Р. Майерс. Ионообменные смолы. М., ИЛ, 1958.

67. А . В. Смирнов, Ю. А . Лейкин, А . Б. Даванков, В. В. Коршак. Высо­

комол. соед., 12А, 1480 (1970).

68. Е. А . Чайкина, Д. С. Гольбрайх, Л. Ф. Жалыбина, 3. А . Роговин.

ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 12, 595 (1967).

69.Р. Teyssie. Chimia, 20, 45 (1968).

70.Н. Bernhard, F. Grass. Mikrohim. acta, No3, 426 (1966).

71.H. M. Дятлова, В. Я. Темкина, И. Д. Колпакова. Комплексоны. М.,

«Химия», 1970.

72.Р. Пршибил. Комплексоны в химическом анализе. М., «Мир», 1960.

73.G. Schwarzenbach, Н. Flaschka. Die chemische Analyse. Die Kamplexometrische Titration. Stuttgart, 1965.

74.А . А . Немодрук. Сб. «Органические реагенты в аналитической химии».

М., «Наука», 1971, стр. 261.

75.В. И. Кузнецов. Ж. аналит. химии, 2, 67, 179 (1947).

76.А . Т. Пилипенко, М. М. Тананайко. Сб. «Органические реагенты в ана­

литической химии». М., «Наука», 1971, стр. 101.

77.А . К. Бабко, А . Т. Пилипенко. Фотометрический анализ. М., «Химия»,

1968.

78.А . Т. Пилипенко. Оргашчт реактиви в неоргашчному анал1зг Кшв,

«Вища школа», 1972.

79.И. П. Алимарин, А . А . Бирюков, В. И. Шленская. Вестн. МГУ, серия

хим., № 5, 91 (1967).

80.С. Б. Саввин, В. А . Минеева, Л. А . Оханова, Д. Я. Пачаджанов. Ж.

аналит. химии, 26, 532 (1971).

81.С. Б. Саввин, В. А . Минеева, Л. А . Оханова, Д. Н. Пачаджанов. Ж.

аналит. химии, 26, 2364 (1971).

82.С. Б. Саввин, Е. Г. Намврина, Р. Грамм. Ж. аналит. химии, 27, 108

(1972).

83.И. М. Гибало. Аналитическая химии ниобия ж тантала. М., «Наука»,

1967.

84.В. М. Пешкова, М. И. Громова. Практическое руководство по спект­

рофотометрии и колориметрии. Изд-во МГУ, 1965.

85.Д . Перрин. Органические аналитические реагенты. М., «Мир», 1967.

86.3. Марченко. Фотометрическое определение элементов. М., «Мир»,

1971.

104

87.В. Ф. Барковский, В. И. Ганополъский. Дифференциальный спектрофо­

тометрический анализ. М., «Химия», 1969.

89.Ф. Россоти, X. Россоти. Определение констант устойчивости и других

констант равновесия в растворах. М., «Мир», 1965.

90.Т. В. Петрова, С. В. Саввин. Ж. аналит. химии, 24, 490 (1969).

91.С. В. Саввин, Э. Л. Кузин, Т. В. Петрова, Н. Хакимходжаев. Ж.ан

лит. химии, 24, 1325 (1969).

92.Т. В. Петрова, Н. Хакимходжаев, С. В. Саввин. Изв. АН СССР, серия

хим., 1970, 259.

93.Э. Л. Кузин, С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии, 24, 1480 (1969).

94.С. Б. Саввин, Л. А . Соколовская, Ю. Г. Розовский. Ж. аналит. хим

27, 1263 (1972).

95.И. П. Алимарин, М. Н. Петрикова. Неорганический ультрамикро­

анализ. М., Изд-во АН СССР, 1960.

96.Т. В. Петрова. Сб. «Органические реагенты в неорганическом анализе».

Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, т. 17. М., «Наука», 1969,

стр. 83.

97.С. Б. Саввин. Докл. АН СССР, 127, 1231 (1959).

98.В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин. Радиохимия, 1, 583 (1959).

99.В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин. Радиохимия, 1, 589 (1959).

100.С. Б. Саввин, В. В. Багреев. Зав. лаб., 26, 412 (1960).

101.С. В. Саввин. Ж. аналит. химии, 28, 130 (1973).

102.С. Б. Саввин. Усп. химии, 36, 195 (1963).

103.С. Б. Саввин, Т. В. Петрова, П. Н. Романов. Изв. АН СССР, серия

хим., 1972, 1257.

104.О. Koch, G. Koch-Dedis. Handbuch der Spurenanalyse. Berlin, 1964.

105.H. П. Комаръ. Труды Н.-и. ин-та химии Харьковского гос. ун-та, 8,

57 (1951).

106.А . К. Бабко. Физико-химический анализ комплексных соединений в

растворах. Киев, Изд-во АН УССР, 1955.

107.В. Н. Толмачев. Труды Н.-и. ин-та химии Харьковского гос. ун-та,

12, 89 (1954).

108.С. В. Саввин, Р. Ф. Прописцова, Т. Г. Акимова, В. П. Дедкова. Ж.

аналит. химии, 24, 1231 (1969).

109.Сб. «Фталексоны» (под ред. А . И. Черкесова). Изд. Саратовского пе­

дагогии. ин-та, 1970.

110.С. В. Саввин, Т. Г. Акимова. Ж. аналит. химии, 27, 1693 (1972).

111.С. Б. Саввин, Т. Г. Акимова, Е. П. Крысин, М. М. Давыдова. Ж. ана­

лит. химии, 25, 430 (1970).

112.Т. Г. Акимова, С. Б. Саввин, Т. В. Петрова. Ж. аналит. химии, 25,

791(1970).

113.С. Б. Саввин, Ю. Г. Розовский, Т. Г. Акимова, Л. А . Соколовская,

Е. А . Лихонина. Ж. аналит. химии, 26, 164 (1971).

114.С. В. Саввин, Т. Г. Акимова, В. П. Дедкова. Органические реагенты

для определения Ва2+ и S042-. М., «Наука», 1971.

115.В. И. Кузнецов, Л. М. Буданова, Л. А . Ненашева. Сборник статей

ВЗПИ, вып. 39, 22 (1967).

116.Л. П. Адамович. Рациональные приемы составления аналитических

прописей. Изд. Харьковского гос. ун-та, 1966.

117.А . Б. Бланк. Ж. аналит. химии, 20, 3 (1965).

118.М. 3. Ямпольский, С. Н. Дроздова. Сб. «Применение органических

реагентов в фотометрическом анализе». Уч. зап. Курского педагогиче­ ского ин-та, вып. 2. Изд. Курского пед. ин-та, 1969, стр. 88.

119.Н. П. Комаръ. Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 8, 177

(1958).

120.J. Agterdenbos. Z. anal. Chem., 154, 401 (1957).

121.G. Cook, M. Crespi, J. Minczewski. Talanta, 10, 917 (1963).

122.H. П. Комаръ, В. П. Самойлов. Ж. аналит. химии, 18, 1284 (1963).

105

123.А . Б. Бланк. Сб. «Методы анализа галогенидов щелочных и щелочно­

земельных металлов высокой чистоты», т. 2. Изд. Харьковского гос.

ун-та, 1971, стр. 136.

124.Т. С. Вест. Ж. аналит. химии, 21, 913 (1966).

125.С. Б. Саввин. Органические реагенты в аналитической химии. Третья

Всесоюзная конференция. Тезисы докладов. М., ГЕОХИ АН СССР, 1971, стр. 3.

126.В. И. Кузнецов, Л. И. Большакова, Ран Мин-э. Ж. аналит. химии, 18,

160 (1963).

127.В. М. Дзиомко. Труды Всес. н.-и. ин-та хим. реактивов, вып. 26, 7

(1964).

128.В. М. Дзиомко. Сборник статей ВЗПИ, вып. 5, 105 (1953); вып. 12, 50

(1955); вып. 15, 87 (1956).

129.V. М. Dziomko, К. A . Dunaevskaya. Acta Cbim. Acad. Sci. Hung., 32,

233 (1962).

130.В. И. Кузнецов. Ж. аналит. химии, 14, 7 (1959).

131.В. И. Кузнецов, С. В. Саввин. Ж. прикл. химии, 32, 2329 (1959).

132.В. И. Кузнецов, С. Б. Саввин, В. А . Михайлов. Усп. химии, 29, 525

(1960).

133.В. И. Кузнецов. Труды Комиссии по аналит. химии АН СССР, 6, 255

(1955).

134.В. И. Кузнецов, Н. Н. Басаргин. Ж. неорг. химии, 7, 815 (1962).

135. S .D atta . Z. anal. Chem., 149, 270 (1956); 150, 347 (1956).

136.С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков, В. П. Макарова. Ж. аналит. химии, 17,

43 (1962).

137.С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков. Ж. аналит. химии, 19, 21 (1964).

138.Т. В. Петрова, С. Б. Саввин, Т. Г. Джераян. Ж. аналит. химии, 27,

10 (1972).

139.С. Б. Саввин, Е. Г. Намврина, Л. А. Оханова. Ж. аналит. химии, 28,

1119 (1973).

140.С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков. Зав. лаб., 30, 645 (1964).

141.Д. И. Рябчиков, С. Б. Саввин, Ю. М. Дедков. Ж. аналит. химии, 19,

1210 (1964).

142.С. Б. Саввин. Сб. «Современные методы анализа». М., «Наука», 1965,

стр. 123.

143.I. Р. Alimarin, S. В. Savvin. Talanta, 13, 689 (1966).

144.С. Б. Саввин, М. С. Милюкова. Ж. аналит. химии, 21, 1075 (1966).

145.I. Р. Alimarin, S. В. Savvin. Pure and Appl. Chem., 13, 445 (1966).

146.С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии, 22, 1627 (1967).

147.Л. А . Оханова, Л. И. Большакова, С. Б. Саввин. Ж. аналит. химии,

23, 1562 (1968).

148.С. Б. Саввин, Р. Ф. Прописцова, Р. В. Стрельникова. Ж. аналит. хи­

мии, 24, 31 (1969).

149.С. Б. Саввин, Т. В. Петрова. Ж. аналит. химии, 24, 177 (1969).

150.S. В. Savvin, R. F. Propistsova, L. A . Okhanova. Talanta, 16, 423 (1969).

151.С. Б. Саввин, И. П. Алимарин, Л. А. Оханова, Т. Я. Белова. Сб. «Ор­

ганические реагенты в неорганическом анализе». Труды Комиссии по аналитической химии АН СССР, т. 17. М., «Наука», 1969, стр. 53.

152.С. Б. Саввин, Л. А. Соколовская, Л. А. Оханова, Р. Ф. Прописцова.

Сб. «Органические реагенты в неорганическом анализе». Труды Комис­ сии по аналитической химии АН СССР, т. 17. М., «Наука», 1969,

стр. 187.

153.С. Б. Саввин, В. П. Дедкова, Т. Г. Акимова. Там же, стр. 322.

154.С. Б. Саввин, Т. В. Петрова, Н. Хакимходжаев. Ж. аналит. химии,

24, 1460 (1969).

155.С. Б. Саввин, Р. Ф. Прописцова, Л. А . Оханова. Ж. аналит. химии,

24, 1634 (1969).

156. С. Б. Саввин, Л. А . Соколовская, Л. М. Трутнева, Ю. Г. Розовский.

Ж. аналит. химии, 27, 2354 (1972).

157.А . И. Бусев, В. М. Иванов. Ж. аналит. химии, 19, 1238 (1964).

106

Г л а в а 3

МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ СТРОЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ

Изучение основных аналитических характеристик реагентов — избирательности, контрастности, чувствительности цветных реак­ ций, и условий их проведения — показало, что для установления этих характеристик необходимо получить детальные сведения о структуре органических реагентов и продуктов их аналитических реакций. Остановимся на возможностях и трудностях, возника­ ющих при изучении структуры органических реагентов.

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Процессы комплексообразования во многом определяются ион­ ными состояниями реагентов, которые зависят от pH среды, рода растворителя, температуры и т. д. В настоящее время уже не ограничиваются данными о валентной структуре органических реагентов, а стремятся получить сведения об особенностях их электронной структуры. Расшифровка этих особенностей, как это было показано в гл.1, требует знания геометрии молекулы, типа и последовательности расположения отдельных связей. Одна­ ко для многих реагентов уже установление классической струк­ туры является нетривиальной задачей.

Являясь в большинстве случаев многоосновными кислотами с амфотерными свойствами, окрашенные органические реагенты изменяют свое ионное состояние в средах различной кислотности, отщепляя или присоединяя ионы водорода (Н+), что в ряде слу­ чаев сопровождается характерными изменениями свойств орга­ нических реагентов — реакционной способности в химических реакциях различного рода, электрического состояния, спектров поглощения, электропроводности. Эти изменения, однако, могут быть обусловлены не только диссоциацией или протонированием реагентов, но и внутримолекулярными перегруппировками, на­ пример пространственными или таутомерными [1]. Сложность установления ионного состояния реагентов и структуры его отдельных существующих форм обусловлена тем, что все хими­ ческие и физические свойства реагентов проявляются интеграль­ но, т. е. могут быть обусловлены одновременным присутствием

108

ряда равновесных форм. Поэтому свойства исследуемого раство­ ра реагента должны быть отнесены либо к его интегральному составу (смеси), либо после соответствующего анализа — к отдель­ ным формам реагента. В последнем случае решение задачи тре­ бует установления структурных форм реагента, реализующихся в исследуемых условиях.

Выясним, позволяют ли получить в этом плане достаточную информацию химические методы. Будем исходить из того, что в распоряжении исследователя имеется достаточно чистый пре­ парат органического реагента, химический состав которого уста­ новлен однозначно. Примем также, что исследуемые образцы реагента, в целом имеющие одинаковые физико-химические свой­ ства, синтезированы по нескольким различным схемам (метод встречного синтеза), так что положения функциональных групп известны. Даже в этом идеальном случае остается еще возмож­ ность перехода реагента в различные изомерные формы, разли­ чающиеся физическими свойствами: спектром поглощения в види­ мой, ультрафиолетовой или инфракрасной областях, температурой плавления, растворимостью, хроматографическим поведением, ди­ польными моментами и т. д. Так, например, для простейшего ароматического азосоединения — азобензола — существует две стереоформы: цис- и транс-азобензол (I, 1а) [2,3]:

Эти формы различаются дипольными моментами [4], температу­ рами плавления [5], а их пространственные различия установле­ ны кристаллографическими исследованиями [6]. Аналогичные про­ странственные изомеры найдены у ряда замещенных азобензолов и азонафталинов [7]. Множество других примеров приведено в монографии Цоллингера [8]. Ясно, что такие изомеры, как цис­ та транс-азобензол, не имеющие специфических для каждой формы функциональных групп, химическим путем различать не удается.

Вместе с тем строение конечного продукта не всегда опреде­ ляется схемой его получения. Еще в прошлом веке было известно, например, что /г-оксиазосоединения могут быть получены двумя способами: в результате взаимодействия диазобензола с 1-наф- толом (И) или фенилгидразина с 1,4-нафтохиноном (Па) [9]:

109