книги из ГПНТБ / Саввин, С. Б. Электронные спектры и структура органических реагентов

Т а б л и ц а 4

Маскирующие комплексообразующие вещества

90

Рациональный набор реагентов для определения отдельных элементов

Благодаря успехам синтеза число органических реагентов, пред­ лагаемых для определения отдельных элементов, возрастает не­ прерывно и достигает нескольких десятков тысяч, хотя точную цифру установить трудно. Поэтому основной трудностью для исследователя; несмотря на наличие ряда обзорных работ, являет­ ся не отыскание реагентов для какого-либо элемента, а выбор лучшего из многих. Эта трудность не носит чисто технический характер, а связана с тем обстоятельством, что из литературных источников не всегда бывает ясно, считать ли новое описываемое соединение эффективным реагентом на данный ион или я?е автор приводит его наряду с другими соединениями, часто аналогами известного реагента, для получения полной картины взаимодей­ ствия реагентов сходной структуры с ионами элементов, что имеет теоретический интерес. Поэтому большое внимание в последние годы уделяется работам по получению сравнительно-аналитиче­ ских данных, характеризующих эффективность применения орга­ нических реагентов для определения отдельных элементов.

Основные критерии, которые должны быть положены в осно­ ву выбора реагента,— это чувствительность, которая может быть выражена через молярный коэффициент погашения или в других единицах; стабильность продукта реакции, выражаемая через константу нестойкости, и связанные с этими величинами предель­ ное разбавление, избирательность по отношению к анионам, pH максимального выхода комплекса (как правило, более ценны реагенты, позволяющие определять элементы в более кислой среде). Не менее важными критериями являются контрастность

избирательность по отношению к катионам (иногда эту величи­ ну выражают через «фактор избирательности» [18]) и другие характеристики, например скорость установления равновесия, стабильность реагента и продукта реакции по отношению к дей­ ствию окислителей, восстановителей и другим внешним воздей­ ствиям, экстрагируемость комплекса и т. д.

Избирательность органического реагента — один из наибо­ лее важных критериев его аналитической ценности. В то же время число селективных реагентов, известных на сегодняшний день, крайне ограниченно. Поэтому в работах последних лет все чаще рассматривается вопрос о создании для каждого элемен­ та ассортимента реагентов, взаимно дополняющих друг друга по избирательности. В зависимости от предполагаемого содер­ жания прочих элементов в анализируемом объекте используют тот или иной реагент или же, если возможно, один из реагентов применяют для отделения, а другой для собственно, определения элемента.

92

Использование этого принципа, т. е. создание ассортимента реагентов для определения каждого элемента, позволило бы в аналитической практике ограничиться широким использованием лишь немногих из синтезированных реагентов, реагентов груп­ повых, каждый из которых в принципе пригоден для определе­ ния нескольких элементов и входит в ассортимент реагентов этих элементов. При этом необходимая избирательность для каж­ дого элемента обеспечивается выбором соответствующих условий определения (pH), примзнением маскирующих комплексообразователей и т. д. Преимущество применения в аналитической прак­ тике ограниченного числа таких групповых реагентов состоит также и в том, что обычно такие широко применяющиеся реаген­ ты наиболее всесторонне и глубоко изучаются, что позволяет

Т а б л и ц а 5

Примеры групповых реагентов для фотометрического и экстракционно­ фотометрического определения элементов

Реагент Элементы, дающие характерные реакции

93

выбирать наиболее обоснованную и рациональную схему опре­ деления каждого элемента даже в сложных объектах. В табл. 5 приведены некоторые из важнейших групповых органических реагентов, применяющихся для спектрофотометрического опре­ деления элементов и элементы, с которыми они дают наиболее характерные цветные реакции. Можно указать несколько лите­ ратурных источников — монографий и обзорных работ [18, 76— 78, 84—86, 109, 114, 182, 190], где свойства этих реагентов опи­ сываются более подробно и где можно найти исчерпывающую библиографию по их аналитическому применению.

Ниже приведены формулы органических реагентов из табл.5:

Арсеназо 1

ы

H 04

XXX

H3C С СНз

s o 3H

Ксиленоловый оранжевый

H03S ОН НО

-О Н

Люмогаллион

95

ЯзС СНз НзС СНз

сн сн

Создание рационального ассортимента реагентов для опреде­ ления отдельных элементов представляет сложную и достаточно трудоемкую работу, поскольку при этом должны быть учтены многочисленные факты как научного, так и производственного характера. Работы в этом направлении ведутся рядом исследо­ вателей и организаций [18, 142, 190, 191].

В табл.6 на основании указанных работ для элементов приво­ дится ассортимент реагентов, рекомендуемый для спектрофото­ метрического определения этих элементов и их основные спектро­ фотометрические характеристики.

96