- •Теория квантовых переходов. Общее выражение для вероятности перехода из одного состояния в другое
- •Внезапное изменение взаимодействия
- •Переходы под действием периодического возмущения
- •Поглощение и излучение света. Вероятность перехода.
- •Спонтанное и индуцированное излучение. Коэффициенты Эйнштейна.
- •Время жизни возбужденного состояния атома
- •Принцип соответствия
- •Правило отбора для гармонического осциллятора. Интенсивность излучения
- •Правило отбора для оптических электронов в атоме
- •Релятивистская квантовая механика Элементарные частицы в квантовой механике. Уравнение Клейна-Гордона. Релятивистское уравнение для частицы с нулевым спином
- •Уравнение Дирака
- •Решение уравнения Дирака для свободных частиц
- •Состояния с отрицательной энергией. Понятие об электронно-позитронном вакууме
- •Момент количества движения электрона в теории Дирака. Спин. Полный момент импульса. Шаровые спиноры.
- •Релятивистские поправки к движению электрона в электромагнитном поле. Уравнение Паули. Спиновый магнитный момент
- •Атом водорода с учетом спина электрона. Энергетические уровни. Правила отбора с учетом спина электрона. Тонкая и сверхтонкая структура
- •Ковариантная форма уравнения Дирака
- •Зарядовое сопряжение. Частицы и античастицы
- •Уравнения Дирака для частицы с нулевой массой покоя. Нейтрино. Спиральность и инвариантность нейтрино относительно операции комбинированной инверсии. Срт- инвариантность.
- •Атом во внешнем магнитном поле. Нормальный и аномальный эффекты Зеемана.
- •Атом во внешнем электрическом поле. Эффект Штарка.
- •Квантовые системы, состоящие из одинаковых частиц
- •Симметричные и антисимметричные волновые функции. Схемы Юнга.
- •Теория основного состояния атомов с двумя электронами
- •Возбужденные состояния атома гелия. Орто- и парагелий
- •Вариационный метод Ритца
- •Метод самосогласованного поля Хартри — Фока
- •Адиабатическое приближение
- •Основные виды химической связи
- •Молекула водорода.
- •Теория валентности
- •Силы Ван-дер-Ваальса.
- •Энергетические уровни двух-атомных молекул.
- •Теория упругого рассеяния
Внезапное изменение взаимодействия
В течении короткого времени , малого по сравнению с периодом колебаний в атомной системе
(5)
Если теперь посмотреть на выражение (2) (коэффициенты первого порядка), то при внезапном выключении взаимодействия производная становится сколь угодно большой. Соответствующий вклад в интеграл только за счет множителя . За промежуток времени он практически не изменяется. Поэтому экспонента выносится за знак интеграла.
Интегрируя, получаем, что вероятность перехода
(6)
; - размер атома, - скорость света
За это время происходит распад. Для вычисления вероятности перехода можно воспользоваться тем обстоятельством, что волновая функция в начальный момент времени (момент включения взаимодействия) не меняется. Пусть в момент времени система находится в состоянии соответствующем ВФ которая является СФ оператора Гамильтона . Предположим что при происходит внезапное изменение оператора Гамильтона и далее он остается неизменным и равным , а разница значительна. Обозначим СФ оператора через , а СЗ через . По условию в момент времени система описывалась волновой функцией , которая сохраняется и при включении взаимодействия. Разложим ее в ряд по СФ
(1)
- коэффициенты разложения, которые представляют собой интеграл, имеющий вид:
(2)
Квадраты модулей коэффициентов разложения представляют собой вероятность перехода : (3). Дальнейшие изменения состояние системы с течением времени будут описываться волновыми уравнениями Шредингера
(4)
(5)
В качестве примера вычислим вероятность возбуждения электрона в атоме при внезапном изменении заряда ядра. Для упрощения расчетов предположим, что атом содержит 1 электрон (водородоподобный атом). Предположим, что первоначальное состояние было состояние (невозбужденное основное)
(6)
После внезапного изменения заряда ядра ВФ стационарного состояния будут соответствовать водородоподобным ВФ
(7)
В соответствии с формулой (2) (3) вероятность возбуждения уровня с индексами будет определяться квадратом модуля коэффициента
(8)
Интеграл по угловым переменным в силу ортогональности шаровых функций будет в случае если будет составлять состояние
Запишем ВФ для состояния
(9)
(10)
Вероятность перехода под влиянием возмущения, зависящего от времени
Определим вероятность перехода квантовой системы из состояния под действием возмущения , которое имеет вид (1)
Мы считаем, что матричный элемент оператора возмущения очень мал, поэтому первое приближение верно для времен . Тогда получим, что коэффициент разложения
(2_
Полученное выражение для коэффициента разложения имеет простой смысл. Возмущение мы можем разложить в интеграл Фурье
(3)
- Фурье-образ (4)
Матричный элемент оператора возмущения мы представим в следующем виде:
(5)
- матричный элемент от Фурье-образа оператора возмущения
Применим теорему Фурье и получим выражение для матричного элемента
(6)
Сравнивая выражение (6) с выражением (2) мы видим, что коэффициенты разложения 1 порядка теории возмущения равны
(7)
Отсюда вероятность перехода из состояния с энергией будет равна
(8)
Полученная формула для вероятности квантового перехода содержит важный результат. Из нее видно, что вероятность перехода когда матричный элемент Фурье-компоненты, то есть переход возможен лишь в том случае, когда в спектре возмущения содержится частота перехода (9), то есть квантовый переход носит резонансный характер. Положение выглядит так, как если бы квантовая система являлась совокупностью осцилляторов с собственными частотами равными частотам Бора. При действии внешнего переменного воздействия возбуждаются только те осцилляторы, частоты которых совпадают с частотами, присутствующими во внешнем возмущении.
Вероятность перехода под влиянием возмущения, не зависящего от времени
Рассмотрим случай, когда оператор возмущения имеет постоянное значение, равное , между моментами включения и выключения взаимодействия и скачком изменяется до нуля вне пределов этого интервала.
(1)
Так как матричный элемент оператора возмущения не зависит от координат, его можно вынести в выражении для коэффициентов разложения первого порядка теории возмущения
(2)
А вероятность перехода за время действия возмущения будет определяться формулой (3), где функция (4)
Рассмотрим подробнее эту функцию. При возникает неопределенность , раскрываемая по правилу Лопиталя функция принимает максимальное значение
либо …
Функция обращается в ноль
При малых значениях вероятность перехода пропорциональна . При достаточно больших значениях по сравнению с (характерное время) эта функция (5)
(6)
При предел равен нулю, а при имеем , так что предел равен бесконечности. Интегрируя же по в пределах от до (делаем подстановку ) получим (7)
Отсюда формула для вероятности
(8)
(9)
Под влиянием постоянного возмущения переходы происходят лишь между состояниями с одинаковыми значениями энергии
, то есть вероятность пребывания системы в состоянии с энергией равна единице при
, где - время жизни состояния , поэтому формула для вероятности квантового перехода из для времен значительно меньше времен жизни состояния
для времен , удовлетворяющих неравенству .
Во всех системах либо конечные, либо начальные состояния принадлежать непрерывному спектру. Измерения же сводятся к определению полной вероятности перехода во все состояния , обладающие почти одинаковой энергией и одинаковыми матричными элементами оператора возмущения. Для получения такой вероятности нужно просуммировать выражение (9) по всем состояниям и усреднить по начальным состояниям , обладающим одинаковыми значениями матричных элементов. Этим и оправдываются введения этого выражения с использованием функции. Если обозначить число конечных состояний данного типа, приходящихся на единичный интервал энергии за , то полная вероятность перехода в единицу времени будет определяться выражением
(11)
Это условие выражает закон сохранения энергии при квантовом переходе. Выражение носит называние «Золотое правило Ферми»