- •Теория квантовых переходов. Общее выражение для вероятности перехода из одного состояния в другое
- •Внезапное изменение взаимодействия
- •Переходы под действием периодического возмущения
- •Поглощение и излучение света. Вероятность перехода.
- •Спонтанное и индуцированное излучение. Коэффициенты Эйнштейна.
- •Время жизни возбужденного состояния атома
- •Принцип соответствия
- •Правило отбора для гармонического осциллятора. Интенсивность излучения
- •Правило отбора для оптических электронов в атоме
- •Релятивистская квантовая механика Элементарные частицы в квантовой механике. Уравнение Клейна-Гордона. Релятивистское уравнение для частицы с нулевым спином
- •Уравнение Дирака
- •Решение уравнения Дирака для свободных частиц
- •Состояния с отрицательной энергией. Понятие об электронно-позитронном вакууме
- •Момент количества движения электрона в теории Дирака. Спин. Полный момент импульса. Шаровые спиноры.
- •Релятивистские поправки к движению электрона в электромагнитном поле. Уравнение Паули. Спиновый магнитный момент
- •Атом водорода с учетом спина электрона. Энергетические уровни. Правила отбора с учетом спина электрона. Тонкая и сверхтонкая структура
- •Ковариантная форма уравнения Дирака
- •Зарядовое сопряжение. Частицы и античастицы
- •Уравнения Дирака для частицы с нулевой массой покоя. Нейтрино. Спиральность и инвариантность нейтрино относительно операции комбинированной инверсии. Срт- инвариантность.
- •Атом во внешнем магнитном поле. Нормальный и аномальный эффекты Зеемана.
- •Атом во внешнем электрическом поле. Эффект Штарка.
- •Квантовые системы, состоящие из одинаковых частиц
- •Симметричные и антисимметричные волновые функции. Схемы Юнга.
- •Теория основного состояния атомов с двумя электронами
- •Возбужденные состояния атома гелия. Орто- и парагелий
- •Вариационный метод Ритца
- •Метод самосогласованного поля Хартри — Фока
- •Адиабатическое приближение
- •Основные виды химической связи
- •Молекула водорода.
- •Теория валентности
- •Силы Ван-дер-Ваальса.
- •Энергетические уровни двух-атомных молекул.
- •Теория упругого рассеяния
Теория основного состояния атомов с двумя электронами
Энергетическое состояние системы, состоящей из двух электронов, движущихся в кулоновском поле ядра заряда . К таким системам относится атом Не, содержащий два
электрона и ядро с , однократно ионизированный атом Li, двукратно ионизированный атом Be и другие многократно ионизированные «гелиеподобные» ионы. Рассмотрим основное состояние атома He. Прежде всего определим вид оператора Гамильтона для атомов гелия. Нужно учесть взаимодействия между ядром и электроном, а также слабые магнитные взаимодействия (спин и ядро).
– координаты 1 и 2 электронов.
операторы спина 1 и 2 электронов.
(1)
(2)
(3)
В этом приближении, когда пренебрегаем , переменные, относящиеся к движению электрона и их спину разделяются. Выбирая в качестве спиновой переменной проекцию спина, на некотором направлении можем написать полную ВФ атомов гелия вида
(4)
Применим теорию возмущения в нулевом приближении, когда не учитывается взаимодействие между электронами. Задача для обоих электронов сводится к задаче движения электрона в кулоновском поле. Энергия каждого электрона в этом случае определяется энергией для водородоподобных атомов.
(5)
Где - Боровский радиус . Уровню энергии соответствует ВФ (6)
Основное состояние системы в нулевом приближении соответствует состоянию, в котором оба электрона, находятся в состоянии . Энергия этого состояния равна
А ВФ
(6*)
В олновая функция (6*) симметрична относительно перестановки пространственных координат двух частиц. Чтобы получить антисимметричную полную функцию, надо умножить (16*) на антисимметричную спиновую функцию двух частиц .
Функция соответствует схеме Юнга и изображает состояние с нулевым значением полного спина.
(7)
В первом приближении теории возмущений энергия основного состояния системы
равна
(8)
(8*)
Где
(7*)
-среднее значение энергии кулоновского взаимодействия двух электронов в состоянии (7)
Для вычисления интеграла (7*) удобно разложить по сферическим функциям:
(10)
Где — соответственно полярные углы радиусов-векторов . Если подставить это разложение и (7) в (7*) и учесть, что функция (7) не зависит от угловых переменных, то при интегрировании по угловым переменным обратятся в нуль все члены, кроме тех, для которых . Таким образом, интеграл (7*) преобразуется к виду
(11)
Путем интегрирования по частям получим окончательное выражение для среднего значения энергии взаимодействия электронов
(12)
Подставляя (12) и (8*) в (8), находим энергию основного состояния системы в первом приближении теории возмущений
(13)
Вычислим энергию ионизации атома гелия и соответствующих гелиеподобных атомов. Энергия ионизации , т. е. энергия, требуемая для отрыва одного электрона, равна разности энергии
оставшегося электрона в поле заряда и энергии (13). Таким образом,
(14)
Сравним с экспериментальными значениями. Для частиц энергия ионизации
С ростом уменьшается разница между э.з. и .т.з. Это связано с тем, что величина возмущения существенна, но и доля уменьшается при увеличении . Вообще говоря используются и другие методы изучения энергии ионизации. Голландский ученый Хиллераас получил для гелия , что совпадает с э.з.