.

2,3,4,6-тетра-О- метил-

β -D-глюкопираноза

Рис. 10.8 Схема образования простых эфиров

10.3.3. Окисление и восстановление моносахаридов

В щелочной среде моносахариды окисляются реактивами Толленса, Бенедикта и Фелинга. Окисление в щелочной среде, как правило,приводиткразрушениюмолекулымоносахарида,поэтомуэти реакции используются только для их качественного обнаружения (см. главу 6.3). Моносахариды и их производные, дающие положительные реакции с этими реактивами, называют восстанавливающими сахарами. Гликозиды не проявляют восстанавливающей способности и не дают реакций с этими реагентами.

Окисление альдоз без деструкции их молекул проводят в нейтральной или кислой среде. В зависимости от условий реакций получают различные кислоты:

При применении мягкого окислителя (бромной воды) окисляется только альдегидная группа и образуются альдоновые (гликоновые кислоты):

С помощью сильного окислителя, разбавленной азотной кислоты, концевые группы альдоз одновременно окисляются с образованием альдаровых (гликаровых) кислот, которые называют также и сахарными.

При необходимости окислить только первичную ОН группу при получении гликуроновых кислот (при С-6) полуацетальный гидроксил "защищают", то есть моносахарид перед окислением превращают в гликозид, после чего проводят окисление и затем гидролиз:

В организме такой защитой является 1-фосфатная группа. В результате образуется, в частности, глюкуроновая кислота, участвующая в детоксикации токсичных соединений.

179

Восстановление карбонильной группы (–С=0) моносахаридов в спиртовую приводит к образованию альдитов (сахарных спиртов:

Новый хиральный центр

D-фруктоза D-сорбитол D-маннитол

Некоторые из них, например, ксилит из D-ксилозы и D-сорбит (глюцит) из D-глюкозы, используются как заменители сахара при сахарном диабете. Альдиты не вовлекаются в биохимические циклы превращения моносахаридов, так как не являются моносахаридами (то есть не содержат карбонильной группы).

180