44. Хроматография.

Хроматография – метод разделения веществ при прохождении раствора или газа через колонку с адсорбентом. Был открыт в 1903 году русским ботаником М. Цветковым. Метод хроматографии широко используется для веществ, в том числе и неокрашенных. Для этого длинные тонкие капилляры с пористыми стенками или заполняют более широкие трубки зернами пористого адсорбента (оксида алюминия, оксида магния, древесного угля и др.). Это приводит к возникновению большой поверхности раздела фаз, следовательно, при медленном прохождении газа осуществляются многократно повторяющиеся процессы адсорбции и десорбции молекул компонентов газовой смеси. Это позволяет получить разные времена выходов компонентов из колонки или т.н. разные времена удерживания. Такой вид хроматографии называют газоадсорбционной хроматографией.

Если же крупные поры адсорбента заполнить неподвижной жидкостью, то вместо различий в адсорбируемости можно использовать различия в растворимости отдельных компонентов газовой смеси – газожидкостная хроматография.

Хроматографическое разделение смесей веществ может осуществляться разными способами:

1 способ: в колонку с адсорбентом вводят газовую смесь с постоянной концентрацией компонентов. У выхода из колонки появляются наименее адсорбирующийся или наименее растворимый компонент, затем смесь этого компонента с несколько более легко адсорбирующимся компонентом, затем смесь двух компонентов с еще более легко адсорбирующимся и т.д. вплоть до исходной газовой смеси. Такой анализ называют фронтальным. Недостатком его является то, что в чистом виде можно получить только первый компонент.

2 способ:  через колонку с адсорбентом пропускают непрерывный поток практически неадсорбирующегося газа (газ-носитель), в который у входа в колонку вносят небольшую порцию анализируемой смеси. В этом случае у выхода из колонки в токе газа-носителя сначала появляется наименее адсорбирующийся компонент газовой смеси, затем газ-носитель, затем смесь первого компонента с более легко адсорбирующимся газом, затем газ-носитель и т.д. Таким образом, зоны выхода компонентов на хроматограмме оказываются разделенными газом-носителем. Такой анализ называется проявительной хроматографией.

45. Свойства растворов вмс. Особенности растворения вмс как следствие их структуры. Форма макромолекул. Механизм набухания и растворения вмс. Зависимости величины набухания от различных факторов.

45.1) Свойства растворов вмс

Растворы полимеров являются лиофильными системами, поскольку между макромолекулами ВМС и молекулами растворителя существует сродство. При растворении ВМС наблюдается процесс сольватации – взаимодействие молекул растворителя с соответствующими группами полимера с образованием сольватных оболочек.

Истинные растворы ВМС по своим свойствам резко отличаются от растворов

низкомолекулярных соединений:

– осмотическое давление растворов ВМС не подчиняется закону Вант-Гоффа;

– скорость диффузии макромолекул полимера невелика, она сопоставима со скоростью

диффузии типичных коллоидных частиц;

– растворы ВМС способны рассеивать свет, хотя и в меньшей степени, чем типичные

коллоидные системы;

– растворы ВМС обладают высокой вязкостью;

– растворы ВМС являются истинными растворами, агрегативно устойчивыми системами,

однако при добавлении электролитов наблюдается выделение высокомолекулярных соединений

из раствора, это явление называется высаливанием;

– для растворов ВМС характерно явление коацервации;

– для растворов ВМС характерно явление спонтанного, самопроизвольного изменения

вязкости при длительном хранении растворов, это явление носит название старение раствора;

– при увеличении концентрации растворов ВМС, изменения температуры или при

добавлении электролита возможно образование пространственной сетки, приводящей к образованию студня.