25. Комплексные соединения (кс). Строение кс. Номенклатура кс. Классификация кс. Характер связи в кс.

1. Комплексные соединения (кс). Строение кс.

Комплексное вещество – вещество, в состав которого входят комплексные частицы.

Комплексная частица – сложная частица, способная к самостоятельному существованию в кристалле или в растворе, образованная из других, более простых частиц, также способных к самостоятельному существованию.

Комплексные ионы – ионы, которые образуются путем присоединения к данному иону нейтральных молекул или ионов противоположного знака.

В 1893 году Вернер предложил, что любой элемент после насыщения способен проявлять еще и доп.валентность – координационную.

По координационной теории Вернера, в каждом КС различают:

[Co(NH3)6]Cl3

Комплексообразователь (КО) – Со³⁺

Лиганд – NH3

Координационное число (КЧ) = 6

Внутреннюю сферу - [Co(NH3)6]⁺³

Внешнюю сферу - Cl3^-

2. Номенклатура кс. Классификация кс. Характер связи в кс.

1.Номенклатура кс

Порядок перечисления ионов

Первым называют анион, затем – катион. При этом в названии аниона употребляется корень латинского наименования КО, а в названии катиона – русское название в родительном падеже.

[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диаминсеребра

K2[CuCl3] – трихлорокурпат калия

Порядок перечисления лигандов

Лиганды в комплексе перечисления в следующем порядке: анионные, нейтральные, катионные – без разделения дефисом [PtEn(NH3)2(NO2)Cl]SO4 – сульфат хлоронитродиамминэтилендиаминплатины (+4)

Нейтральные группу называются также, как и молекулы. Исключением являются аква (H2O), аммин (NH3).

К отрицательно-заряженным анионам прибавляют гласную «о».

[Co(NH3)6][Fe(CN)6] – гексацианоферрат (+3) гексоамминокобальта (+3)

K4[SnF8] – октофторостаннат калия

Приставками бис-, трис- используют перед лигандами со сложными названиями, где уже имеются приставки моно-, ди- и т.д.

[Fe(En)3]Cl3 – хлорид трис(этилендиаммин) железа (+3)

2.Классификация кс

1) По принадлежности к определенному классу соединений:

комплексные кислоты – H2[SiF6]

комплексные основания – [Ag(NH3)2]OH

комплексные соли – K2[HgI4]

2) По природе лигандов: аквакомплексы, аммиакаты и амминаты, цианидные, галогенидные и т.д.

Аквакомплексы – комплексы, в которых лигандами служат молекулы воды, например, [Ca(H2O)6]Cl2 – хлорид гексааквакальция.

Аммиакаты и амминаты – комплексы, в которых лиганд является молекулами аммиака и органических амминов, например, аммиака и органических амминов – [Cu(NH3)4]SO4 – сульфат тетраамминмеди (II)

3) По знаку комплекса: катионные, анионные, нейтральные.

4) По внутренней структуре КЧ, по числу ядер, составляющие комплекс: многоядерные – H2[SiF6], двухядерные – [Cr2(OH)(NH3)10]Cl5 и т.д.

5) По отсутствию и наличию циклов: простые и циклические КС.

3.Характер связи в кс

Природа связи между центральным ионом (атомом) и лигандами может быть двоякой. С одной стороны, связь обусловлена силами электростатического притяжения. С другой — между центральным атомом и лигандами может образоваться связь по донорно-акцепторному механизму по аналогии с ионом аммония. Во многих комплексных соединениях связь между центральным ионом (атомом) и лигандами обусловлена как силами электростатического притяжения, так и связью, образующейся за счёт неподеленных электронных пар лигандов и свободных орбиталей комплексообразователя.