27. Изомерия кс. Комплексообразование в организме. Термодинамические принципы хелатотерапии. Механизм цитотоксического действия соединений платины.

Изомерия КС. Комплексообразование в организме. Термодинамические принципы хелатотерапии. Механизм цитотоксического действия соединений платины.

Изомерия КС:

1. Сольватная изомерия: обнаруживается в изомерах когда распределение молекул воды между внутренней и внешней сферами оказывается неодинаковым.

[Cr(H₂O)₆]Cl₃ (фиолетовый) и [Cr(H₂O)₅Cl]Cl₂H₂O (зеленый)

2. Ионизирующая изомерия: связана с различной лёгкостью диссоциации ионов из внутренней и внешней сферы комплекса.

[Pt(NH)₄Cl₂]Br₂ и [Pt(NH)₄Br₂]Cl₂

3. Координирующая изомерия: Встречается в тех комплексных соединениях, где и катион и анион являются комплексными.

[Co(NH₃)6][Fe(CN)₆] и [Fe(NH₃)₆][Co(CN)₆]

4. Изомерия связи: возникает только тогда, когда монодентатные лиганды могут координироваться через два разных атома.

5. Пространственная изомерия: обусловлена тем, что одинаковые лиганды располагаются вокруг комплексообразователя либо рядом (цис), либо напротив (транс).

[^cl_clPt^NH3_NH3] [_cl^NH3Pt^cl_NH3]

6. Зеркальная (оптическая) изомерия: например в катионе дихлоро – диэтилендиамино-хрома (III)

[Cr(en)₂Cl₂]⁺

Комплексообразование в организме.

В зависимости от выполняемой биологической функции биокомплексы Ме условно делят на:

• Транспортные

• Аккумуляторы(накопители)

• Биокатализаторы

• Активаторы инертных процессов

Транспортные биокомплексы - прежде всего доставляют организму кислород и биометаллы. Такую функцию выполняет железосодержащий фермент трансферрин. Как правило, координация Ме с аминокислотными остатками идёт через азот аминогруппы или кислород карбоксильной группы. Если Ме связывается с обеими группами, то образуется хелатный цикл. В качестве координирующего Ме могут выступать Fe, Zn, Co, Ni и др.

Комплексообразование используют в консервировании донорской крови. В качестве антикоагулянтов используют Na2-ЭДТА и цитраты.

Громадна роль комплексообразования и в растительном мире: это процессы метаболизма, катализа и синтеза.

Термодинамические принципы хелатотерапии (из интернета)

Хелатотерапия - это выведение токсичных частиц из организма, основанное на хелатировании их комплексонатами s-элементов.

Основные термодинамические принципы хелатотерапии можно сформулировать в двух положениях:

I. Детоксикант (Lg) должен эффективно связывать ионы-токсиканты (Мт, Lт), вновь образующиеся соединения (МтLg) должны быть прочнее, чем те, которые существовали в организме.

II. Детоксикант не должен разрушать жизненно необходимые комплексные соединения; соединения, которые могут образовываться при взаимодействии детоксиканта и ионов биометаллов, должны быть менее прочными, чем существующие в организме.

Механизм Цитотоксического действия соединений платины.

Известно, что именно соединения платины являются одними из наиболее эффективных противоопухолевых препаратов. В настоящее время их широко применяют в клинической практике для лечения онкологических заболеваний головы и шеи, органов желудочно-кишечного тракта, яичек и яичников. Механизм противоопухолевого действия комплексов платины заключается во взаимодействии с ДНК, что приводит к остановке пролиферации и гибели опухолевых клеток. Токсическое действие комплексов платины в значительной степени связано с их накоплением в почках, где они могут взаимодействовать с белками.