54. Водородный электрод. Электроды I и II рода.
Стандартный водоро́дный электро́д — электрод, использующийся в качестве электрода сравнения при различных электрохимических измерениях и в гальванических элементах. Стандартный водородный электрод представляет собой платиновую пластинку, покрытую платиновой чернью, на которую подается газообразный водород с давлением в 1 атм. и погруженную в водный раствор, содержащий ионы водорода с активностью равной 1. Потенциал стандартного водородного электрода при стандартных условиях (101 325 Па, 298 К) принят равным 0.
К электродам первого рода относятся электроды, состоящие из металлической пластинки, погруженной в раствор соли того же металла. При обратимой работе элемента, в который включен электрод, на металлической пластинке идет процесс перехода катионов из металла в раствор либо из раствора в металл.
Электроды второго рода представляют собой металлические электроды, покрытые слоем труднорастворимой соли того же металла. При погружении в раствор соли одноименного аниона его потенциал будет определяться активностью иона в растворе.
55. Измерение эдс. Концентрационные цепи.
При измерении ЭДС необходимо:
1. Замыкать цепь ключом К на короткое время, так как при длитель-
ной работе элемента его ЭДС изменяется вследствие поляризации элек-
тродов; длительное включение нормального элемента может привести к
его порче.
2. Следить за тем, чтобы клеммы электродов не соприкасались с рас-
творами.
3. После каждого измерения ЭДС исследуемого элемента проверять
постоянство ЭДС аккумулятора по нормальному элементу. Колебание по-
казаний при проверке ЭДС аккумулятора указывает на плохой контакт це-
пи. Систематическое изменение этой величины свидетельствует о том, что
аккумулятор разрядился и его следует заменить.
4. При отсутствии компенсации необходимо проверить правильность
включения испытуемого элемента и контакты в местах соединений.
5. При отсутствии тока в цепи элемента нужно проверять все контак-
ты и состояние проводников. Контакт обычно нарушается в месте соеди-
нения растворов с электролитическим мостиком из-за образования воз-
душного пузырька.
56. Окислительно-восстановительные электроды и цепи.
Циз двух индифферентных электродов, помещенных в различные редокс-системы, называют окислительно-восстановительной цепью. Ее э. д. с. равна разности редокс-потенциалов электродов и, следовательно, зависит от величины нормальных редокс-потенциалов и соотношения концентраций окисленных и восстановленных форм у каждого электрода
57. Потенциометрический метод измерения рН. Потенциометрическое титрование.
Потенциометрическое определение рН проводят путем измерения разности потенциалов между двумя подходящими электродами, погруженными в испытуемый раствор; один из электродов чувствителен к ионам водорода (обычно это стеклянный электрод), другой — электрод сравнения (например, хлорсеребряный электрод).
Потенциометрическое титрование является методом количественного анализа, при котором конечная точка титрования определяется по изменению потенциала индикаторного электрода в зависимости от количества прибавляемого титранта.