Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Сюняев З.И. Производство, облагораживание и применение нефтяного кокса

.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
25.10.2023
Размер:
15.01 Mб
Скачать

3. И. С Ю Н Я Е В

ПР О И З В О Д С Т В О ,

ОБ Л А Г О Р А Ж И В А Н И Е

ИП Р И М Е Н Е Н И Е

Н Е Ф Т Я Н О Г О КОКСА

М О С К В А ИЗДАТЕЛЬСТВО « Х И М И Я » 1973

УДК 66.092.89:665.61

С98

С98 Сюняев 3. И.

Производство, облагораживание и применение неф­ тяного кокса. М., «Химия», 1973.

296 с, 33 табл., 82 рис., список литературы 265

ссы­

лок.

 

 

 

В книге приводятся результаты исследований

кок­

сования

малосернистых и сернистых

нефтяных остат­

ков на

установках различных типов,

сравнивается ка­

чество получаемых продуктов. Большой раздел посвя­ щен анализу и свойствам кокса; описаны существую­ щие и разрабатываемые способы облагораживания кок­

са

и требования,

предъявляемые к

нефтяным

коксам

в

химической

и

электрометаллургическон

промышлен­

ности, в цветной

металлургии.

 

 

 

 

 

Книга

предназначена для инженерно-технических

работников

 

нефтеперерабатывающих

и

металлургиче­

ских заводов,

научно-исследовательских

и

проектных

организаций. Она может быть использована

студента­

ми старших

курсов нефтяных и металлургических

вузов.

3147-167 118-73 050(01)-73

© Издательство «X и м и я», 1973

С О Д Е Р Ж А Н И Е

 

Предисловие

.

- -.

Введение

 

 

Г л а в а I. Основные направления использования нефтяных коксов

и

предъявляемые

к ним требования

 

' Классификация нефтяных

коксов

 

Применение малосернистых нефтяных коксов в качестве восстанови­ теля, сырья для производства восстановителя и проводника электри­

ческого

тока

 

 

 

 

 

 

 

 

Структура

расходования электродной

продукции

 

 

Использование кокса для производства карбидов

 

 

Применение кокса для производства ферросплавов

 

 

Применение кокса в качестве топлива

 

 

 

Использование сернистых и высокосернистых нефтяных коксов в ка­

честве восстановителя и сульфидирующего агента

. . . . . . .

Производство углеграфитовых материалов и изделий и их использо­

вание

 

 

 

 

 

 

 

*

- - - -

Г л а в а

I I .

Подготовка сырья

для процессов

коксования

и производства

 

 

связующих веществ . . .

,

 

 

 

 

Современные представления о структуре компонентов нефтяных

остатков

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коллоидная структура и ее влияние

на

структурно-механическую

прочность нефтяных

остатков

 

 

 

'

 

Особенности переработки малосернистых, сернистых и высокосерни­

стых нефтяных

остатков

 

 

 

 

 

 

Регулирование качества нефтяных остатков с целью получения коксов

с заранее заданными

свойствами

 

 

 

 

 

Технологические

основы получения

нефтяных связующих

веществ

Г л а в а

I I I . Физико-химические

основы

процесса коксования .

 

Недостатки и преимущества различных способов коксования . . .

Деструктивные изменения нефтяных остатков в процессе нагрева Механизм и кинетика процессов коксования

Г л а в а IV. Современные

промышленные

установки коксования . .

. .

Непрерывные способы

коксования

 

 

 

Полунепрерывное коксование в необогреваемых камерах,

или замед­

ленное коксование

 

 

 

 

Комбинирование процесса коксования с другими процессами нефте­

переработки

 

 

 

 

Технико-экономические

показатели

полунепрерывных и

непрерывных

способов коксования

 

 

 

 

Г л а в а V. Жидкие и газообразные продукты коксования

Выход продуктов коксования Качество и направления использования жидких и газообразных про­

дуктов коксования

 

 

 

Г л а в а

V I . Элементарный состав [нефтяного кокса и его

физико-химичес­

 

кие свойства

 

 

 

Г л а в а

V I I . Научные основы облагораживания

нефтяных

коксов. . . .

Представление о структуре углеродистых материалов и об их термо­

деструктивных превращениях в процессах

облагораживания . .

Г л а в а

V I I I . Технологические основы [нагрева

и

охлаждения нефтяных

 

коксов

 

 

 

Влияние условий облагораживания кокса в

среде дымовых газов на

его выход и качество Выбор огнеупорных материалов для футеровки печей облагоражива­

ния нефтяного кокса

 

 

 

Г л а в а

IX. Опытно-промышленные установки

облагораживания.

Испыта­

ние

облагороженных

нефтяных коксов, предназначенных для

производ­

ства анодной

массы

 

 

 

Достоинства и

недостатки существующих

способов

прокаливания

Перспективные способы облагораживания

нефтяных

коксов . . . .

Расчет и обоснование схем высокотемпературного нагрева

коксов в

многосекционных

аппаратах

 

 

 

Побочные продукты облагораживания нефтяных коксов и некоторые пути их использования

Технологическое опробование и промышленные испытания нефтяных коксов, предназначенных для производства анодной массы . . .

Заключение

Литература

s

Светлой

памяти

 

горячо любимой

матери

 

посвящает

эту

книгу

автор

ПРЕДИСЛОВИЕ

Интенсивное развитие цветной и черной металлургии, а также химической промышленности, являющихся наиболее крупными по­ требителями малозолы-юго, малосернистого и высокосернистого нефтяных коксов, ставит перед нефтеперерабатывающей промыш­ ленностью задачу получения качественных углеродистых материа­ лов на основе нефти. В связи с этим на нефтеперерабатывающих заводах при переработке нефтяных остатков все большее место за­ нимают процессы коксования.

Большая мощность установок по производству кокса, относи­ тельно дешевое сырье, широкая возможность автоматизации и ме­ ханизации процессов коксования на НПЗ позволяют производить нефтяные коксы стоимостью в 1,5—2 раза меньше стоимости пекового кокса, получаемого на основе угля. Современные нефтяные коксы, вырабатываемые на крупнотоннажных установках, по струк­ туре, и особенно по гранулометрическому составу, существенно отличаются от нефтяных коксов, получаемых в кубах, и от пековых углеродистых веществ, образующихся при коксовании жидких продуктов угольного происхождения. Поэтому перед использовани­ ем таких новых видов углеродистых материалов в качестве сырья для производства анодов и электродной продукции, восстановите­ лей и сульфидизаторов требуется их облагораживание.

Отсутствие систематизированного материала по научным осно­ вам технологии производства, достаточного количества теоретиче­ ских и опытно-исследовательских данных по процессам облагора­ живания и особенностям применения новых видов нефтяных коксов затрудняет их переработку на химических и металлургических предприятиях. В результате этого и ряда других причин возникло некоторое несоответствие между увеличением мощностей в цветной металлургии и ростом производства электродного кокса [119].

В предлагаемой книге освещено современное состояние проблем, связанных с производством, облагораживанием и применением но­ вых видов нефтяных коксов, что в какой-то мере восполняет про­

бел, имеющийся в литературе по

этим вопросам. В

монографии

А. Ф. Красюкова «Нефтяной кокс», изданной

в 1966

г., основное

внимание уделялось производству

кокса, а

в

монографии

автора

«Облагораживание и применение

нефтяного

кокса» (1966

г.) мно-

5

гие вопросы вообще не освещались. В связи с этим в настоящем издании даются некоторые представления о химической, коллоид­ ной структуре нефтяных остатков, об их изменениях при высоко­ температурном нагреве, приведены новые материалы по разработ­ ке технологических основ производства и облагораживания нефтя­ ных коксов.

Основой для написания книги послужили теоретические разра­ ботки, материалы опытных и промышленных испытаний, прове­ денных в течение последних 20 лет автором совместно с сотруд­ никами в Уфимском нефтяном институте, в Башкирском научноисследовательском институте по переработке нефти, на нефтепере­ рабатывающих заводах и предприятиях — потребителях кокса. Кроме того, сделана попытка систематизировать отечественную и зарубежную литературу по затронутым в работе вопросам. За

участие

в

разработке

ряда

технологических

процессов

и новых

продуктов,

описанных

в данной книге, автор приносит

глубокую

благодарность своим

 

ученикам и коллегам — кандидатам

техниче­

ских наук Р. Н. Гимаеву,

А. Д. Судовикову, С. А.

Ахметову,

Н. Д.

Волошину,

Ю. М.

Абызгильдину,

А. Н. Емельянову,

A. А. Хайбуллину, Л. Е. Стрижовой, Л. В. Долматову, О. PI. Рогачевой.

Автор весьма признателен сотрудникам Миннефтехимпрома

СССР, Ново-Уфимского НПЗ, БашНИИ

НП Г. Ф. Ивановскому,

Т. 3. Хурамшину, В. М. Гермашу, В. В. Фрязинову, Ю. PI. Сычу,

Н. С. Гаскарову, С. М. Слуцкой, M . PI. Шепшелевич, а также со­

трудникам Уральского алюминиевого

завода Б. В. Злоказову,

Г. И. РІльяшенко, В. К. Губанову, А. Е. Манину, В. В. Быкову, B. Я. Никитину, с которыми в течение длительного времени об­ суждались материалы, изложенные в данной книге.

Большую помощь дружескими советами и критическими заме­

чаниями оказали

доктора

технических наук А.

Ф.

Красюков,

H. С. Грязнов, А.

И. Окунев

и кандидаты наук

Р.

В. Свобода,

C.Г. Рогачев, И. Ф. Сухоруков.

Высказанные рецензентами: зам. министра нефтеперерабатываю­

щей и нефтехимической промышленности СССР Г. Ф. Ивановским и доктором технических наук Е. В. Смидович замечания, несомнен­ но, улучшили содержание книги, за что автор их горячо благо­ дарит.

ВВ Е Д Е Н И Е

Втекущем столетии, и особенно во второй его половине, в топлив­

но-энергетическом балансе мира произошли коренные

сдвиги.

В начале XX в. в мировом энергетическом

балансе

доля угля

составляла около 90% всех энергоресурсов,

а нефти

и газа со­

ответственно 4,7 и 3,2% [71]. К настоящему

времени

это поло­

жение существенно изменилось. Так, за последние 15—20 лет доля

нефти и газа в топливно-

энергетическом

балансе стран социализма

увеличилась в 2,16 раза,

а в мировом

энергобалансе — в 1,56 ра­

за [116]. Из года в год растет выход кокса.

Особенно интенсивно за последние десятилетия изменился топ­ ливно-энергетический баланс СССР. Доля нефти и газа с 1950 по 1970 г. существенно возросла. В дальнейшем этот процесс изме­

нения

структуры

энергетической

базы

будет продолжаться и до­

быча

нефти и газа увеличится во много раз больше, чем добыча

угля. По мнению некоторых авторов

[121, 177, 248], динамику

добычи нефти в различных

странах могут характеризовать данные,

приведенные в табл. 1.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

I. Динамика добычи

нефти в различных странах (в млн. т)

 

 

 

 

I960 г.

1965 г.

1970 г.

1980 г.

2000 г.

Добыча нефти во всем

мире

 

1510

 

 

4600—4950

Капиталистические страны

931

1234

1600

2500

3500—3700

Социалистические страны (без

 

274

 

 

1100—1250

СССР)

 

 

 

 

 

США*

 

 

 

510

542

596

700

900-1000

* В данные по добыче

нефти в США включен

ввоз из стран—поставщиков нефти.

 

В то же время уже к 1975 г. намечается дефицит неметаллур­

гического

кокса,

получаемого

на базе угля,

в количестве 4—

6 млн. т [16]. К концу девятой пятилетки в результате интенсив­ ного развития производства ферросплавов, фосфора п расширения агломерации руд потребность в коксовом орешке возрастет в 3 ра­ за и коксовой мелочи в 2 раза по сравнению с 1968 г. Ресурсы же коксового орешка и мелочи в коксохимической промышленности за этот же период уменьшатся в 5—6 раз.

7

Производства, основанные на базе коксующихся углей,— хи­ мическая промышленность и электротермические производства (выплавка алюминия, различных сортов сталей, карбидов, получе­ ние хлора, магния, сероуглерода, производство углеграфитовых материалов, всевозможных восстановителей и сульфидирующих агентов и др.) — должны искать новые источники сырья.

Многочисленные крупнотоннажные химические продукты (мало­ зольные коксы, сульфидирующие агенты, связующие вещества, про­ филактические средства против прилипания и примерзания сы­ пучих материалов к поверхностям горнотранспортного оборудо­ вания, сырье для производства сажи и др.) могут быть получены коксованием нефтяных остатков.

Такое направление не противоречит основной линии развития нефтеперерабатывающей промышленности — увеличению глубины отбора от нефти. В результате первичной переработки нефти по­ лучают 30—60% тяжелых остатков. Из-за повышенной вязкости их использование в качестве котельных топлив затрудняется; кро­ ме того, при транспортировании таких продуктов создаются опре­ деленные неудобства. В течение нескольких десятков лет нефтяные

остатки

прямой перегонки

при переработке их по топливной

схеме

подвергались термическому крекингу для снижения вязкости

и по­

лучения

дополнительного

количества

бензиновых фракций. Однако

в связи

с усложнением

конструкции

карбюраторных двигателей

требования к качеству автомобильных бензинов существенно воз­ росли. Кроме того, за последнее десятилетие ведущее место в топ­ ливном балансе страны надолго закрепили за собой сернистые,

высокосернистые и высокосмолистые

нефти

Сибири,

Башкирии

и Татарии. В

результате

значительно

возросло содержание

серы

в остатках прямой перегонки, а следовательно, стало

невозможным

получить из этих остатков при помощи термического

крекинга

стандартное котельное топливо и базовый компонент

автомобиль­

ных бензинов. Потребность в больших

количествах

малозольных

углеродистых веществ, а также возможность получения маловязких

дистиллятных

топлив с

содержанием

серы на 15—20%, а золы

на 85—90% меньше, чем в исходном сырье, обусловили

строитель­

ство на нефтеперерабатывающих заводах установок коксования.

В промышленной практике существуют три способа

коксования

[12, 26, 90, 162]: периодическое (в кубах); полунепрерывное

(кок­

сование в необогреваемых камерах, или замедленное

коксование);

непрерывное

коксование

в кипящем

слое,

или термоконтактное

коксование на порошкообразном теплоносителе и контактное кок­ сование в движущемся слое на гранулированном теплоносителе. Периодическое коксование нефтяных остатков в кубах является наиболее простым и старым способом. Его применяют для полу­ чения электродного кокса — крупнокускового. Однако процесс не перспективен из-за малой производительности и небольшого срока службы кубов, большой затраты труда на выгрузку кокса и т. д. Тем не менее, некоторые малотоннажные сорта нефтяного кокса

8

{например, КНПС) получают в нашей стране в кубах. Для круп­ нотоннажного производства электродного кокса в отечественной и зарубежной практике чаще всего применяют коксование в необогреваемых камерах, или замедленное коксование. В СССР впервые кокс замедленного коксования был получен в 1956 г. [161].

Непрерывные процессы коксования на поверхности контактов,

которые служат

выносителями

вновь образовавшегося

кокса из

зоны реакции,

применяют при

переработке нефтяных

остатков

с получением в качестве целевых компонентов газа и жидких ди­ стиллятов. Непрерывное контактное коксование можно осуществ­ лять в движущемся слое коксовых гранул (от 3 до 11 мм) и в ки­ пящем слое (частицы размером от 0,1 до 0,5 мм). Последний спо­ соб является наиболее отработанным как в СССР, так и за рубежом. Однако он имеет серьезный недостаток — кокс получается порошкообразным. Поэтому для производства электродной продук­ ции процесс пока еще не может быть рекомендован.

Динамика производства нефтяного кокса в СССР и в США

показана в табл. 2

[172].

 

 

 

Т а б л и ц а

2. Динамика производства нефтяного

кокса в СССР и США

(в %)

 

 

 

СССР

 

 

 

 

 

в том числе

 

Годы

всего

 

 

США

 

периодическое

замедленное

 

 

 

коксование

коксование

 

1955

 

35

1960

 

83

1966

100

 

58

42

100

1967

140

42

58

108

1968

180

 

31

69

120

1970

300

 

20

80

126

1975

550

 

10,0

90,0

142

Из табл. 2 видно, что в СССР более высокие темпы производства нефтяного кокса, чем в США. Особенно существенно предпола­ гается развивать процессы коксования в нашей стране в девятой пятилетке. Поскольку потребность народного хозяйства в нефтяном малосернистом электродном коксе возрастет в 1975 г. по срав­ нению с 1967 г. в 3,5 раза [172], количество вырабатываемого ма­ лосернистого кокса (включая и мелкие фракции, получаемые на действующих установках) не обеспечит народное хозяйство углеро­ дистым сырьем; поэтому производство кокса предполагается су­ щественно расширить. Одновременно в связи с дефицитом и вы­ сокой стоимостью малосернистых нефтяных остатков, используе­ мых не только как сырье коксования и гидрокрекинга, но и для производства битумов, малосернистого котельного топлива, увели-

9

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ