Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Плотников Р.И. Флюоресцентный рентгено-радиометрический анализ

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

24.10.2023

Размер:

10.81 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 / 2622 23 24 25 26 > Следующая >>>

В работе	[331]	определялось содержание		окислов
ж е л е з а и хрома в		шихте	д л я производства огнеупорных
магнезитовых	кирпичей.		И с с л е д о в а л а с ь в л а ж н а я	шихта

с источником H 3 / Z r и сцинтилляционным счетчиком с дифференциальными фильтрами . Пр и содержаниях 10—20% коэффициент вариации при определении этих

окислов составил около 2%, что примерно			соответствует
результатам	определения	Fe в цементных	смесях.
В работе	[332] для	определения M n ,	Fe, Со и Си

в цветных стеклах был применен Si—Li-детектор с раз решением 0,4 кэв. Д л я возбуждения использовался у-рентгеновскнй источник Am 2 4 1 /As . Погрешность в оп

ределении	этих элементов		в	диапазоне	содержаний
0,1—1%	составляла	5—10	отн . %, пороговая чувстви
т е л ь н о с т ь — 0,01%-		Полученные		результаты	показывают

перспективность использования полупроводниковых де


текторов при анализе стекол и					силикатных материалов
сложного	состава.
6. А н а л и з		сплавов
Сплавы		обычно		являются	очень	благоприятными
объектами		д л я	рентгенорадиометрического				анализа,
так как	отличаются			высокой	однородностью,		а д л я
сплавов	каждого		конкретного		типа — незначительными

вариациями состава. Эти факторы позволяют при ана

лизе сплавов обеспечить высокую точность,			часто трудно
достижимую д л я	других сред. Ч а щ е	всего	анализ	спла
вов производится	с целью контроля	и управления		про

цессом их выплавки, при этом пробы отливаются в фор


мы и	после застывания				шлифуются .		В	большинстве
случаев		вполне	удовлетворительные				результаты могут
быть	получены		после		шлифовки	абразивом			(конечная
величина		зерна	100	меш) или обработки				на	токарном
станке		(класс	6) .	Длительность		такой		обработки не

п р е в ы ш а е т 5 мин, коэффициент вариации процесса под

готовки проб		при определении		основных	компонентов —
0,2—0,5%	и	менее.	Возможен	т а к ж е	анализ		готовых
сплавов или		изделий	из них с целью сортировки [334].
П р и этом	предварительная			подготовка		поверхности
обычно не производится, но требования					к точности при
сортировке,	ка к правило, ниже.
Н а и б о л е е		прост анализ двухкомпонентных сплавов.
Излучение	одного из		элементов выделяется			с	помощью


амплитудн		ого дискриминатора		или селективного фильтра,
и, т а к	как	какие-либо влияния		отсутствуют,	з а д а ч а сво
дится	лишь		к точному определению плотности потока
выделенного			излучения. В о з м о ж н о т а к ж е		определение

отношения плотностей потоков флюоресцентного излу

чения

компонентов,

выделенных

с помощью

амплитуд

ного дискриминатора . П р и м е р о м

а н а л и з а таких

сплавов

может

служить

анализ

сплавов

A l — S i

С и — Z n

с И С

Т О Ч Н И К О М

H 3 / Z r

и пропорциональным счетчиком

филь

трами

[335], анализ

сплавов

Си—А1

( З - И С Т О Ч Н И К О М

Р т 1 4 7

[91],

определение

бронзе

И С Т О Ч Н И К О М

Р т 1 4 7 / А 1

сциитилляционным

счетчиком

дифференци

альными

фильтрами

М п

в углеродистых

сталях

источником

H 3 / Z r

сциитилляционным

счетчиком

хромовым

фильтром

[336].

По

отношению

скоростей

счета с д в у м я фильтрами проводился анализ латуней, источником возбуждения с л у ж и л H 3 / Z r [309]. Д л я та ких систем точность анализа, как правило, достаточно

высока, погрешность при содержании десятков

процен

тов

составляет

0,5

отн.°/о

при

содержании

1—5%

погрешность 3—-5 отн . % .

Известно

т а к ж е

использование

рентгенораднометри

ческого

анализа д л я

определения

сравнительно

малых

количеств

(менее

1%)

примесей

в чистых

металлах .

Так,

например,

при

определении

м а л ы х содержаний

в Zn или Sb в РЬ с у-рентгеновскими источниками

на

основе

G d 1 5 3

сциитилляционным

счетчиком

селек

тивными

фильтрами

порог

чувствительности

составлял

0,01%

[337]. Подобные

результаты

с соответствующими

селективными

фильтрами

были

получены

т а к ж е

при

определении Cd в Sn и Zn

источником

Gd 1 5 3 ,

т а к ж е

Те и Zn в РЬ с Cd1 0 9 /Ge [101]. В работе

[338]

опреде

лялись примеси в золоте высокой чистоты.

Более

высокая

чувствительность

может

быть

полу

чена с полупроводниковыми детекторами . Так, напри

мер,	при определении М о		в сталях и Sn в		медных спла
вах	[339]	чувствительность		с источником	A m 2 4 1 состав
л я л а	п-10~3	%, несмотря	на	неоптимальное	возбуждение
и неудовлетворительное			разрешение Si—Li-детектора
(1,2	кэв).

П р и м е р о м исследования сложных сплавов является анализ легированных сталей. Вопрос о межэлементном влиянии при рентгенорадиометрическом анализе сталей достаточно хорошо изучен [340]. В случае, если необ-

хо димо при ограниченном числе эталонов		анализиро
вать разнообразные типы сталей,	обычно	используют
системы уравнений Бити-—Брисси	[192] или	Лукас - Туса,
связывающие интенсивности аналитических		линий всех

компонентов с их концентрациями . Пр и а н а л и з е опре деленных типов сталей с э т а л о н а м и соответствующего состава хорошие результаты часто могут быть получены непосредственно, в крайнем случае поправки могут быть введены на концентрации особенно сильно влияю щих элементов. П р и м е р а м и таких сильно в ы р а ж е н н ы х эффектов может быть влияние Ті на интенсивность ли ний Сг и М п и влияние W и М о на интенсивности линий

элементов с атомными номерами 22—26. Кроме		влияния
абсорбционных характеристик пробы	при	анализе
сложных сплавов часто приходится	т а к ж е учитывать

наложение линий. Так, например, при анализе с диффе


ренциальными	фильтрами		д л я	элементов с		Z — 224-29
на аналитическую		линию	Ко. элемента		Z	налагается
/Ср-линия элемента		(Z—1).
Д а н н ы е по	определению Ті,			V, Mo ,	W	и других

элементов в сталях со сциитилляционным счетчиком и дифференциальными или селективными фильтрами при

ведены	в работах [159, 336]. Р е з у л ь т а т ы			определения W
в сталях по /(-серии с источниками			Gd 1 5 3 ,		С о 5 7	и Cs1 3 7
даны в	работе	[341], с источниками		Т т 1 7 0	и	Se7 5 — в
работе	[342].	В качестве детектора	в	этих	исследова

ниях применялся сцинтилляционный счетчик. Погреш ность определения W в диапазоне содержаний 2—20% составляла 1 отн. %.

Д е т а л ь н ы е данные	по определению Ті, V,	Сг, Мп ,
Ni, Си, Mo , Zr, Nb, Sn	и W в низколегированных	сталях

срадиоизотопными источниками приведены' в работе

[343]. Порог		чувствительности		д л я	Сг	и N i составлял
0,04%,	д л я других элементов		порог		был ниже. Так, на
пример,	при	определении Zr	и	М о	с	источником C d 1 0 9

порог чувствительности составлял 0,003 и 0,001% со ответственно.

Особенно перспективно применение при анализе легированных сталей сложного состава полупроводни ковых детекторов. Р е з у л ь т а т ы анализа легированных сталей с полупроводниковым детектором приведены в работе [344]. Использование в этой работе вычисли

тельного устройства позволяло	.учитывать	к а к н а л о ж е
ние спектральных линий, т а к и	матричный	эффект .

7. О п р е д е л е н и е толщин покрытий

Р е н т г е н о р а д и о м е т р и ч е с к ий анализ часто исполь зуется д л я определения толщин покрытий, так как он является безконтактным и н е р а з р у ш а ю щ и м . Измерение толщин покрытий является особым случаем количест

венного анализа, при этом определяется			поверхностная
плотность	элемента, входящего	в состав	покрытия	.и
пропорциональная его толщине. Обычно			• исследуются
толщины	металлических покрытий на металлах, однако
в о з м о ж н о	определение толщин	любых	покрытий	на

различных подложках, достаточно лишь, чтобы хими ческий состав покрытия и подложки различался и в их состав входили элементы, определяемые по рентге новской флюоресценции.

Методически определение толщины покрытия анало гично анализу двухкомпонентного сплава . Первичное излучение возбуждает рентгеновскую флюоресценцию элемента п о д л о ж к и и элемента покрытия, причем плот

ность

потока

флюоресценции

покрытия

возрастает

с увеличением

его толщины, а плотность потока флюоре

сценции п о д л о ж к и

падает .

Эти

зависимости

могут

быть

в ы р а ж е н ы уравнениями

# !

ад-ехр(-Л*)],

(4.7)

ЛГ2 =

Л / 0 2 е х р ( - Л х ) ,

(4.8)

где

Noi — плотность потока флюоресценции

д л я

покры

тия

насыщенном

слое; Ми — то

ж е

д л я

подложки

без

покрытия;

х — толщина

покрытия

и Л = |^/sin9 + u.i7sim|).

Л ю б а я

из

этих

зависимостей может быть использо

в а н а

д л я

анализа,

достаточно

лишь

настроить

счетный

к а н а л

на

соответствующее излучение. Это

м о ж е т

быть

всегда легко осуществлено с помощью амплитудной ди скриминации импульсов, селективных фильтров или избирательного возбуждения .

Р а с с м о т р и м зависимость статистической погрешности измерений от толщины исследуемых покрытий. Обозна

чим через Nt набор импульсов		за время		t. Тогда	коэф
фициент вариации
*	в 6N (	4	.	9	)

ах	У £

З а в и с и м о с ти коэффициентов вариации				от	п а р а м е т р а А,
рассчитанные	по	в ы р а ж е н и я м (4.7) — (4.9)			д л я N0l	или
N02, равных	104	имп, и	контрастности	(отношения		ско
ростей счета в измерительном канале				д л я элементов
покрытия и подложки)			100 приведены	на	рис. 86.	Точ-

Рис. 86. Зависимость относительной средиеквадратнческой погрешности определения толщины по

крытий		от	£бсорбционных свойств покрытия	А =
	Н7		І-Ч'
=	—	1	и его толщины х при Л/'о = 104	имп:
1,2	вшф		sinip
1,2	— измерение флюоресценции покрытия и подложки
			соответственно.

ное определение толщин покрытий возможно лишь В

ограниченном	диапазоне, определяемом	геометрией
измерений, а	т а к ж е абсорбционными свойствами покры

т и я д л я первичного излучения и флюоресценции по


крытия (кривая 1) или п о д л о ж к и (кривая							2).	З а	пре
делами этого		диапазона	коэффициент вариации быстро
растет. И з	рисунка следует			т а к ж е ,	что	при	прочих		рав
ных условиях		измерение		флюоресценции				покрытия
позволяет	исследовать		значительно		меньшие			толщины .
В табл . 22 приведеныграницы диапазонов,							в	которых
погрешность измерений			не	превышает		10	отн. %		д л я

нескольких характерных случаев при условиях, соот

ветствующих условиям рис.			86 и ф=а\|) = 45°.
К а к	видно	из таблицы,	рентгенорадиометрический
метод	позволяет	исследовать	наиболее часто встречаю-

Т а б л и ц а 22

Диапазоны толщин покрытий, для которых погрешность измерении не превосходит 10 отн. %

Материал	Материал	Источник, кэв
покрытия	подложки	Источник, кэв
Сг		8 (№/Zr)
Сг		22 (Cdi°s )
Sn		32 (Ama «/Ba)
Sn		60 ( A m 2 " )
Sn		5,9 (Fe5 5 )
Sn	Fe	22 (Cdi°°)

Аналитическая Границы линия диапазона,

мкм

0,04—8,3 CrKa 0,14—28 Sn/<a 0,3—62 SuKa 0,9—190 SnLa 0,02—4

0,2—15

щ и й ся на практике диапазон толщин (от сотых до де

сятков микрон), положение которого может			быть зна
чительно	сдвинуто	выбором спектрального	состава
первичного излучения		и аналитической линии.
И м е ю т с я многочисленные примеры успешного при
менения	рентгенорадиометрического анализа		д л я опре

деления толщин самых разнообразных покрытий. Одной

из первых работ

этой

области

является

определение

толщины

А1 на

Сг

на

N i

источником

H 3 / Z r

[345].

Т а м ж е этот

метод

применен

д л я

определения

толщины слоя краски, с о д е р ж а щ е й

Т і 0 2 .

Б о л ь ш о е

вни

мание

уделялось

наиболее

в а ж н ы м

случаям

определе

ния толщины Sn-покрытий

на

стали

[101, 346,

347],

Zn-покрытий на Fe

[51] , Ni-покрытий на Fe

[348].

Многочисленные

примеры

определения

толщины

покрытий

с радиоизотопными

источниками

приведены

в работе [349]. В работе [350]

приведены

результаты

определения толщин

д л я

различных

комбинаций

мате

р и а л о в п о д л о ж к и

покрытий с источником Fe5 5 в диа

пазоне

толщин

(поверхностных

плотностей) 1 • 10~5 —

5 - Ю - 3

г/см2.

Исследовалось

Cu-покрытие

на А1, А1-покрытие

на Fe

и Cd

на

Ті, A u на

A g

на

Fe.

М и н и м а л ь н ы й

порог чувствительности, полученный в этих эксперимен

тах, составлял 5 - 10 _ 6		г/см2.	Е щ е более	низкий	порог
чувствительности	( 6 - Ю - 7 г/см2)		был получен при		опре
делении толщины	слоя	A u на лавсановой		пленке с	рент
геновской трубкой	и пропорциональным счетчиком				[222].

8. А н а л и з органических материалов

Р е н т г е н о р а д и о м е т р и ч е с к ий анализ органических ма териалов обычно не вызывает каких-либо серьезных трудностей ввиду простоты их химического состава. Могут определяться л ю б ы е химические элементы начи ная от А1 или д а ж е M g . Пороги чувствительности при анализе органических материалов очень низки из-за их

малого	эффективного			атомного			номера.	Эта ж е	причина
может	иногда		затруднять определение					больших		кон
центраций		т я ж е л ы х		элементов			(концентрационное			вы
р о ж д е н и е ) .
Характерной задачей, часто встречающейся па прак
тике, является			определение			с о д е р ж а н и я Fe (продуктов
износа)	в	смазочных		маслах		[351—353]. Поскольку				со
д е р ж а н и е		Fe в	м а с л а х		обычно		незначительно		(0,005—
0,1%),	д л я обеспечения				максимальной			чувствительности

обычно используются пропорциональные счетчики. Это

позволяет

источником

H 3 / Z r

получить

порог

чувстви

тельности

« - 1 0 _ 3 %

при

фоновой

концентрации

~ 0 , 2 %

[353]. Е щ е более

низкий

порог

может

быть

получен

при

возбуждении

от

вторичного

излучателя

[105].

Точность

измерений, ка к правило, достаточно высока

из-за отсут

ствия матричного эффекта . Так, например,

работе

[353]

д л я

содержания

0,1%

к о э ф ф и ц и е н т ' в а р и а ц и и

составил 2,5%.

Другой аналогичной задачей является определение

следов

Со

(катализатор)

углеводородах

[16,

354].

Важной

задачей,

которая

т а к ж е

часто

решается

флюоресцентным

рентгенорадиометрический

методом,

является определение серы в нефти

углеводородах .

Хотя с этой целью часто применяется

абсорбционный

анализ,

погрешности

при

абсорбционных

измерениях,

обусловленные влиянием

отношения

Н,

содержа

нием

воды

прочих

элементов

(О, О

и т. д . ) , и недо

статочная чувствительность д е л а ю т

более

перспектив

ным флюоресцентный

метод.

П р и

использовании

д л я

возбуждения

источника

Fe 5 5

и детектировании

флюоресценции

пропорциональным

Кг-счетчиком с тонким Ве-окном пороговая

чувствитель

ность

составляет

( 1 — 2 ) - 1 0 _ 2 %

[355,

356]. Е щ е

лучшие

результаты

могут

быть

получены

пропорциональным

Ne-счетчиком

типа

экзатрон,

эффективность

которого

д л я

рассеянного

первичного

излучения

незначительна.

М е н ее удовлетворительно			применение	д л я определения
серы	аргонового пропорционального			счетчика,	т а к	как
пик	вылета	рассеянного	излучения М п К а		снижает
контрастность.		Та к к а к	поглощение	излучения		серы

воздухом сравнительно невелико, анализ обычно произ водится в воздушной среде, хотя флюоресценция аргона воздуха и приводит к заметному увеличению фона [72, 79]. Хорошие результаты при определении серы в нефти

были получены т а к ж е	с рентгеновской	трубкой, рабо
тавшей при напряжении	4 кв. В этом	случае детекти

рование осуществлялось проточным аргоновым пропор циональным счетчиком С Р П П - 2 2 [256]. Порог чувстви тельности составил 0,006%, относительное среднеквадратическое расхождение с химическим анализом в диа пазоне концентраций серы 0,1—3,5% — 1,7%. Пр и более высоком анодном напряжении условия определения S

саргоновым счетчиком ухудшаются из-за н а л о ж е н и я


пиков вылета рассеянного излучения,						однако		переход
к Ne-счетчику позволяет				обеспечить т а к у ю ж е				порого
вую чувствительность			[238J.
Несколько худшие результаты были получены при
определении серы в угле с низковольтной							рентгеновской
трубкой	и	счетчиком	С Р П П - 2 2		[256].	Порог		чувстви
тельности		при этом	составил		0,02%,	и	коэффициент
вариации	в	диапазоне		содержаний		0 , 4 — 4 % — 9 , 5 п / о -
Повышение		погрешности		при	анализе	углей		обуслов

лено, по-видимому, неоднородностью образцов и влия

нием состава	наполнителя	(содержанием з о л ы ) .	Опре
деление серы	в угле	(и нефти) возможно	т а к ж е

спомощью сцинтилляционного счетчика с дифферен

циальными ф и л ь т р а м и [159, 357], однако порог чувст вительности в этом случае на порядок выше, чем с про

порциональным	счетчиком.
Интересной	задачей д л я рентгенорадиометрического

анализа является определение отношения С к Н в угле водородах,' основанное на зависимости отношения интенсивностей когерентно и некогерентно рассеянного излу чения от эффективного атомного номера . В работе 1358] эта з а д а ч а была решена с помощью кристаллодифрак - ционного спектрометра, однако разделение когерентно и некогерентно рассеянного излучения в д и а п а з о н е энер гии 16—22 кэв легко может быть выполнено и рентгенорадиометрическим методом, например с помощью полу проводниковых детекторов, по пикам вылета пропорцио-

пального Kr-счетчпка или с селективными фильт рами.

Большое распространение может получить рентгенорадиометрическнй анализ химических волокон и поли мерных материалов . В настоящее время все более широ

кое значение приобретают	полимерные материалы,
с о д е р ж а щ и е кроме обычных	д л я органических соедине

ний атомов углерода, водорода, кислорода и азота эле

менты с атомными номерами от 14 (кремний)	и	выше.
Введение в состав полимеров таких элементов	придает
им р я д ценных технических свойств. В процессе		произ
водства таких полимеров и при контроле качества		гото

вой продукции возникает задача быстрого и точного определения содержания введенного элемента .

Одной из первых работ но анализу полимерных мате риалов было определение с о д е р ж а н и я СІ в поливинил-

хлориде с источником

H 3 / Z r

[359]. Коэффициент

вариа

ции при этом

составлял

около

2% . Аналогичные

резуль

таты

были

получены т а к ж е

при определении

СІ в

поли

мерах

на

основе

поливинилхлорида

источником

Fe5 5

и низковольтной

рентгеновской

трубкой

[222]. В каче

стве

детектора

при этих

измерениях

использовался

пропорциональный

счетчик

С Р П П - 2 2 . В

той

ж е

работе

приведены

результаты

определения

Ті,

Fe, Се и Fig в

различных полимерных м а т е р и а л а х и

волокнах.

Д л я

возбуждения

использовались

источники

R3/Zr,

Fe5 3

и рентгеновские

трубки

типа

БСВ - 7,

детектирование

осуществлялось пропорциональным счетчиком. Порог

чувствительности	д л я	перечисленных	элементов	состав
л я л л - Ю - 2 — 1 - 1	0 - 3 % ,	расхождение	с химическим ана
лизом при концентрациях 1—5% составляет Б—8				отн . % .

Обычно анализ полимеров проводился по методу внешнего стандарта, однако при определении Fe в поли мерах на основе поливинилхлорида лучшие результаты были получены по методу стандарта - фона, что позво


ляло	учитывать абсорбционные				свойства наполнителя .
Н а и б о л е е		легким из	определяемых элементов яв
л я л с я	Si, определение которого				производилось		с низко
вольтной трубкой. П р и м е р о м				более сложного		случая мо
ж е т служить определение Р				и	СІ в сложном	полимере
[360].	Д л я	возбуждения	т а к ж е		использовалась		рентге

новская трубка при напряжении 4 /се, флюоресцентное излучение Р и С1 выделялось с помощью селективных фильтров (из серы и - поливинилхлорида соответственно).


К о э ф ф и ц и е нт вариации при				этих		измерениях			состав-
пял	3—4%.
В	работе [221]		рентгенорадиометрический						анализ
был применен д л я			определения		м е т а л л с о д е р ж а щ и х					кра
сителей		в тканях.	Пороговая		чувствительность					для
хрома		и кобальта	составила	10	мг	на	1 кг	ткани.		Этот
метод,		очевидно, может быть		применен			д л я	определения

концентрации многочисленных красителей, в молекулы которых входят атомы серы, хлора и брома.

Кроме анализа полимерных материалов рентгено радиометрический метод может быть применен д л я опре

деления серы, хлора,	брома, иода, различных					металлов
в самых разнообразных продуктах . К				таким продуктам
относятся кргогтели	и	сырье	д л я	их	производства,
фармацевтические	препараты,		инсектициды,			фунги
циды и т. д. Примером		такой	работы		может	служить

определение иода в фармацевтических п р е п а р а т а х с ис

точником		P m 1 4 7 / L a	и сцинтилляционным счетчиком			с
дифференциальными			фильтрами [361].
9.	А н а л и з газов
Рентгенорадиометрический метод может быть при
менен д л я		определения содержания		в г а з а х	Аг, Кг,	Хе,
S O 2 ,	H2 S,	Cl 2 , НС1 и	разнообразных	летучих	соединений
серы,	хлора и некоторых других элементов .				П р и ана

лизе газов глубина проникновения излучения в среде


велика, и	сигнал			зависит		от	плотности		исследуемого
газа . Поэтому			д л я		обеспечения			точных	результатов
д о л ж н а вноситься				поправка		на	плотность		или	исполь
зоваться	специальное				зондовое		устройство		[197].
Р е з у л ь т а т ы			определения S 0 2				и С!2 в воздухе			и азоте,
а т а к ж е Аг		в	водороде приведены					в работе [362J-. Д л я
возбуждения		использовались				источники H 3 / Z r				и H 3 / T i ,
детектирование			осуществлялось				аргоновым		проточным

пропорциональным счетчиком. П о р о г о в а я чувствитель

ность	при	этом	была	неудовлетворительной, составляя,
например,		д л я	S 0 2 в	воздухе	2 и 0,2% с	источниками
№ / Z r	и	H 3 / T i	соответственно.		Д а ж е при	определении

Аг в водороде порог чувствительности составил 0,05 %. Недостаточная чувствительность обусловлена, по-види мому, неудачным выбором источника и детектора.

В	работе	[363] исследовалась	возможность	опреде
ления	Кг в	воздухе с источником	C d 1 0 9 и С1 и	Аг с ис-

<<< < Предыдущая 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2122 / 2622 23 24 25 26 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ

#
20.10.20238.28 Mб7Пластическое деформирование металлов [сборник статей]..pdf
#
29.10.20233.63 Mб11Пластмассы заменяют металлы..pdf
#
25.10.202314.53 Mб5Платонов В.И. Экономические проблемы технического прогресса в хлопководстве.pdf
#
29.10.20233.44 Mб9Плиско В.А. Электронные машины в военном деле.pdf
#
24.10.202311.48 Mб12Плотников Л.А. Огнеупоры в черной металлургии учеб. пособие для учащихся техникумов.pdf
#
24.10.202310.81 Mб8Плотников Р.И. Флюоресцентный рентгено-радиометрический анализ.pdf
#
20.10.20238.04 Mб4Победря, Б. Е. Лекции по тензорному анализу учебное пособие.pdf
#
23.10.20238.32 Mб8Повилейко Р.П. Архитектура машины. Художественное конструирование. Проблемы и практика.pdf
#
25.10.202317.67 Mб26Повх И.Л. Аэродинамический эксперимент в машиностроении.pdf
#
21.10.202310.04 Mб14Повх, И. Л. Магнитная гидродинамика в металлургии.pdf
#
21.10.20238.94 Mб9Повышение несущей способности механического привода..pdf