книги из ГПНТБ / Холланд Ф. Химические реакторы и смесители для жидкофазных процессов
.pdfпо уравнению (IX,21) определяют расчетным путем или методом графического интегрирования. Высоту колонны, определяемую изменением значения X от Х в до Х„, можно представить в виде п теоретических ступеней. В этом случае
Н = п (БЭТС) |
(IX ,24) |
где ВЭТС — высота, эквивалентная теоретической ступени. Оп ределение Н на основе ВЭТС проще, чем на основе iVe п, однако поскольку массопередача непрерывна и нет дискретных ступеней, ВЭТС теоретически не может быть обоснована. К сожалению, ни ВЭТС, ни Н е п нельзя определить с большой точностью.
Т а б л и ц а 11. Сравнение результатов экстракции в различных колоннах для системы метплизобутплкетон— уксусная кислота— вода [10]
|
|
Характеристика колонны * |
||
Тип колонны |
диаметр, м |
секчисло ций |
|
Внутренний |
высота |
диаметр |
|||
|
просвета |
|||
|
|
|
секции, |
в кольцевой |
|
|
|
ы |
перегородке, |
|
|
|
|
м |
Вертикально- |
0,15 |
4 |
0,072 |
0,054 |
секционированная |
0,15 |
8 |
0,072 |
0,054 |
|
0,15 |
8 |
0,072 |
0,054 |
|
0,15 |
6 |
0,072 |
0,0825 |
С чередующимися |
0,025 |
13 |
0,0127 ** |
0,0508 *** |
смесительными |
0,3 |
3 |
0,072 * |
0,2286 *** |
II отстойными |
|
|
|
|
секциями |
|
|
|
|
Содержание воды на входе, % |
ВЭТС |
Величина потока, кг/(м-ч) |
3,0 |
3,9 |
10 448 |
3,0 |
5,1 |
10 448 |
9,0 |
3,7 |
10 448 |
9,0 |
5,5 |
18 554 |
21,0 |
2,2 |
6 542 |
18,1 |
9,0 |
20 018 |
Насадочная |
0,09 |
1 |
1,676 |
— |
6,0 10,0 . 39 548 |
*Турбинная мешалка диаметром 0,05 м расположена в средней части секции вер тикально-секционированной колонны.
** Высота смесительной секции.
***Высота насадки.
Втабл. 11 сравниваются значения ВЭТС в различных колон нах на основе экспериментальных, данных для системы метилизобутилкетон — уксусная кислота — вода [10].
МАССОПЕРЕДАЧА ЧЕРЕЗ МЕЖФАЗНУЮ ПОВЕРХНОСТЬ
Размер капли
При экстракции жидкость дробится на дискретные каплн, которые распределяются в другой жидкости. Межфазная поверх ность, определяющая массопередачу, зависит от числа и раз мера капель. Трейбал [13] определил «удерживание» дисперсной
171
фазы как долю дисперсной фазы Фд от общего объема обрабаты ваемой жидкости. Предположив, что капли в дисперсной фазе сферичны, он получил уравнение для капелек диаметром dp:.
где а — межфазная поверхность в единице объема |
жидкости. |
В жидкостных системах в колоннах и аппаратах с |
мешалками |
существует динамическое равновесие между процессами распада капель и их коалесценцией [3]. Если при перемешивании обра зуется эмульсия, в которой размер капель меньше стабильного, капли будут коалесцировать до стабильной величины [14]. Капли небольшого размера, создающие большую межфазную поверх ность, образуются только при перемешивании мешалками большой мощности.
В жидкостных системах для межфазной поверхности предло жены соотношения, в которые входит безразмерный критерий Вебера We. Он представляет собой отношение динамическогодавления жидкости, стремящегося разрушить каплю, к противо стоящим ему силам поверхностного натяжения, способствующим их коалесценцни. Следовательно, при жидкостной экстракции можно ожидать, что межфазная поверхность, определяющая массопередачу, увеличивается с увеличением критерия Вебера.
Экспериментальные данные
Некоторые исследователи определяли межфазную поверх ность в системах с аппаратами диаметром до 0,45 м методом свето рассеяния. Кальдербанк [15], проводя эксперименты с турбин ными и лопастными мешалками, получил выражения для межфаз
ной поверхности в единице объема |
жидкости при |
Фд = 0—0,2: |
|
a = |
100cPAWe°-<7-W |
(IX ,26) |
|
где F — 1 -г 9 Фд — для |
систем, |
оборудованных |
турбинными |
мешалками с шестью прямыми ровными лопатками, с перегород ками, при отношении диаметра турбинной мешалки к диаметру аппарата, равном F = 1 + 3,75 Фд — для систем, оборудо ванных лопастными мешалками с четырьмя прямыми лопастями, с перегородками, при отношении диаметра лопастной мешалки к диаметру аппарата, равном 2/з-
Из уравнения Кальдербанка (IX ,26) следует, что межфазная поверхность для несмешиваемых жидкостей в аппаратах с ме шалками пропорциональна скорости мешалки при коэффициенте пропорциональности 1,2 и диаметру мешалки при коэффициенте пропорциональности 0,8.
Роджер, Трайс и Раштои [3] определили межфазную поверх ность эмульсии органическая фаза — вода для ряда геометри чески подобных систем, оборудованных турбинными мешалками
172
с шестью прямыми ровными лопатками, с перегородками, при значении Фд = 0,5. Они нашли, что межфазная поверхность пропорциональна скорости турбинной мешалки при коэффициенте пропорциональности 0,72 и почти пропорциональна диаметру мешалки. Роджер, Трайс и Раштон полагали, что основная часть капель разрушается около стенки сосуда, где направление рабо чего потока изменяется на 90° при движении его вверх или вниз.
Вермелин, Вильямс и Ланглауз [16] для эмульсии органиче ская жидкость — вода в системе, оборудованной лопастными мешалками с четырьмя прямыми лопастями и перегородками, при Фд = 0,2—0,4 нашли, что межфазная поверхность пропор циональна скорости мешалки при коэффициенте пропорциональ ности 1,2 и диаметру мешалки при коэффициенте пропорциональ ности 0,8.
Кафаров и Бабанов [17 ] для эмульсий органическая жидкость — вода в ^системах с турбинными и пропеллерными мешалками, снабженных перегородками при Фд = 0,05—0,35 нашли, что межфазная поверхность пропорциональна скорости мешалки и диаметру мешалки с коэффициентами пропорциональности соот ветственно 1,1 и 0,6.
Ряд исследователей изучал поведение капель в дисперсион ной среде [18—20]. При определенных условиях они наблюдали циркуляцию жидкости внутри капли и нашли, что при циркуля ции жидкости в капле скорость массопередачи увеличивается в 2,5—4,5 раза быстрее, чем при дроблении капель.
Обычно влияние перемешивания на коэффициент массопере дачи пленки дисперсионной среды более эффективно, чем на коэффициент массопередачи пленки дисперсной фазы. Таким образом, если преобладает сопротивление пленки одной из жидко стей, то для эффективного воздействия мешалки удобно приме нять эту жидкость в качестве дисперсионной среды.
Хотя скорость мешалки должна быть достаточно высокой для получения большей площади межфазной поверхности, она в то же время должна быть и достаточно низка, чтобы избежать образования устойчивых эмульсий.
ДВУХПЛЕЫОЧНАЯ ТЕОРИЯ
В процессах экстракции происходит массопередача -компо
нентов раствора |
из |
дисперсной фазы в дисперсионную среду |
и наоборот. Так |
же, |
как при теплопередаче, удобно считать, |
что сопротивление массопередаче сконцентрировано в топкой пленке на поверхности раздела фаз. Можно также предположить, что концентрации компонентов раствора в каждой фазе у поверх ности раздела близки к равновесным. Эти предположения легли в основу двухпленочной теории массопередачи Уитмана [21].
Двухпленочпая теория не является достаточно строгой, по этому позднее были выдвинуты другие теории для объяснения
массопередачи через межфазную поверхность. Наиболее извест ной является теория проникновения Хнгби [22], которая позд нее была развита Даиквертсом [23]. Гарриотт [24] предложил свой вариант теории проникновения для массопередачи от жид кости в турбулентном потоке к поверхности раздела фаз. Эта теория кажется более завершенной, чем предыдущие, повторя ющие теорию межфазной поверхности. Однако двухпленочная теория Уитмана хорошо объясняет результаты массопередачи между двумя фазами в промышленных процессах, поэтому широко используется инженерами-технологами.
Рассмотрим массопередачу компонента раствора от дисперс ной фазы к дисперсионной среде в процессе жидкостной экс тракции. Предположим, что скорость массопередачи N, межфаз ная поверхность 5, а концентрация компонента раствора в дис персионной среде и дисперсной фазе соответственно сс и Сф. Если концентрации компонента (раствора в дисперсионной среде и дис персной фазе на поверхности раздела фаз равны cq и Сф., а част
ные коэффициенты массоотдачи в дисперсионной среде и дисперс ной фазе равны кс и /гф, то скорость массопередачи на единицу поверхности определяют одним из следующих уравнений:
N |
=== ^'ф (*"ф |
(1Х»2/) |
g |
||
пли |
|
|
А |
=А-с (сс . - с с) |
(IX,28) |
Поскольку невозможно |
определить значения |
концентрации |
на поверхности раздела фаз, то движущие силы процесса, обу словленные разностью концентраций, и коэффициенты массопере
дачи определяют на основе следующих двух уравнений: |
|
-£ - = Яф (Сф —4 ) |
(IX ,29) |
J L ^ K c t f - c c ) |
(IX,30) |
где Сс — концентрация диффундирующего компонента |
раствора |
в дисперсионной среде, находящейся в равновесии с дисперсной
фазой |
состава сф; с | — концентрация диффундирующего компо |
|
нента |
раствора |
в дисперсной фазе, находящейся в равновесии |
с дисперсионной |
средой состава сс. |
Соотношения в уравнениях (IX,27)—(IX,30) легче понять, если рассмотреть рис. IX-16 и IX-17.
Значения с* и с | получают на основе данных о равновесии компонентов раствора между двумя фазами. Предположим, что коэффициент распределения т постоянен, что возможно только
174
для небольшого интервала концентраций. Тогда можно записать следующие уравнения:
сФ/~тСсг
сф = т с с
Сф=тс%
Преобразуем уравнение (IX,29) к виду:
|
|
N _ __ 1_ |
(«ф - сф) = (СФСФ() + (СФ; “ 4 7 |
|
|
|
S |
Хф |
|
|
|
|
||
1 |
А |
А' в |
Б’ в |
|
cl |
|
_ |
|
Сф |
£& ____ _ |
7 |
|
Ч |
|
Сс |
|
/ |
|
С% |
направление
массопередачи
(IX ,31)
(IX ,32)
(IX ,33)
(IX ,34)
Рис. IX-16. |
Массопередача через меж |
Рис. IX-17. Разность концентра |
|||||
|
фазную поверхность: |
ций в двухфазной системе: |
|||||
А — дисперсионная |
среда; |
А ’ — поверхно |
1 — кривая |
равновесного распределе |
|||
стная |
пленка |
дисперсионной |
среды; Б — |
ния; |
2 — рабочая линия. |
||
дисперсная |
фаза; |
Б ' |
— поверхностная |
|
|
||
пленка |
дисперсной |
фазы; |
В |
— поверхность |
|
|
|
|
|
раздела. |
|
|
|
|
А уравнение (IX ,27) — к виду:
^ |
• |
^ = |
( СФ - СФ,) |
( К , 35) |
Уравнение (IX,28) перепишем, используя уравнения |
(IX,31) |
|||
и (IX,32): . |
|
|
|
|
4 ■■“ 4 |
= |
(e c t |
СсУ = 4 (СФI“ СФ) |
(IX ,36) |
Объединим уравнения (IX,34)—(IX,36), чтобы получить зна чения общих коэффициентов массопередачи через частные коэф фициенты массоотдачи пленок в дисперсной фазе и дисперсионной
. среде Аф и Ас:
1 1 , т
(IX ,37)
Хф Лф ^'с
Диалогично рассуждая, получим
1 _ |
1__ . 1 |
(IX ,38) |
|
К с |
k c Т |
||
|
175
Из рнс. IX-17 видыо, что при небольшом наклоне линии рав
новесия, |
т. е. |
когда т мало, Сф — сф. ^ сф — сф; в |
этом случае |
|
Кф — кф. |
При |
крутой |
линии равновесия, т. е. когда т велико, |
|
сс — cCi ^ |
сс — с*; в |
этом случае К с = кс. |
|
|
Уравнения (IX,37) и (IX,38), определяющие общий коэффи |
||||
циент массопередачи |
через частные коэффициенты |
массоотдачп |
в фазах, сходны с соответствующими уравнениями теплопередачи. Для случая диффузии компонента раствора только в одном направлении в уравнения (IX,37) и (IX,38) необходимо ввести поправочный член иа молекулярную диффузию. Однако при ана лизе упрощенной картины процесса поправочные члены исклю
чают из этпх уравнений.
Если разделить уравнение (IX,27) иа (IX,28), получим урав нение, определяющее наклон линии P I иа рис. IX-17:
кС СФ СФ;
(IX,39)
кф Сс,- сс
Наклон линии P I дает наглядное представление об относи тельных величинах частных коэффициентов массоотдачп в фазах. Зависимости, показанные на рис. IX-16 и IX-17, конечно, соот ветствуют текущим условиям в экстракторах периодического
.действия с мешалками и будут различаться с течением времени.
БЕЗРАЗМЕРНЫЕ УРАВНЕНИЯ ДЛЯ РАСЧЕТА КОЭФФИЦИЕНТОВ МАССООТДАЧП
Данные по теплопередаче в сосудах с мешалкой представляют в впде зависимости
Nu = С Re-Tr^ |
(IX ,40) |
Раштон [25] предложил использовать аналогичное уравнение для массопередачи в сосудах с мешалками при турбулентном потоке в случае периодической экстракции:
Sh = C R e*Sc: |
(IX ,41) |
где Sli и Sc — критерии Шервуда и Шмидта соответственно.
Критерий Шервуда — это отношение сопротивления массо передаче, если бы она была обусловлена толькО"МОлекуляриой диффузией, к действительному сопротивлению массопередаче.
Критерий Шмидта есть отношение скорости массопереиоса, обусловленного транспортом вещества, к скорости молекулярной диффузии.
Экспериментальные данные
К сожалению, получить данные по массопередаче намного труднее, чем даппые по теплопередаче. В табл. 12 приведены данные по массопередаче для различных систем жидкостной экстракции, полученные различными исследователями.
176
818 Заказ 12
|
Т а б л и ц а |
12. Данные по массопередаче для экстракции в сосудах с мешалками |
|
||||
Растворенное |
Раствори-. |
Экстрагент |
Сосуд |
Размеры сосуда |
Мешалка |
Перемеши |
Источник |
вещество |
тель |
вание |
Иод |
Вода |
Четырех- |
Стеклянный |
|
|
'хлористый |
без перего- |
|
|
углерод |
родок |
Уксусная |
Вода |
- Гексан |
Ряд колони |
кислота |
Вода |
о-Ксилол |
Шайбеля |
Уксусная |
|
||
кислота |
Вода |
о-Ксилол |
|
Ацетон |
|
н ж/ о = 1,0
D n/D = 0,5
?и |
СО д с о II |
DT/D = 0,348
Бензойная |
Вода |
Толуол |
Стеклянный |
Я ж/Я = |
1,0 |
кислота |
Вода |
Кероспп |
с плоским |
Z>T/Z>= |
1/3 |
Бензойная |
дпшцем с пе- |
|
|
||
кислота |
|
|
регородками |
|
|
и-Бутилампн |
Вода |
Керосин |
С выпуклым |
Hx /D = i, 27 |
|
|
|
|
дншцем, |
|
|
|
|
|
с перегород- |
|
|
|
|
|
нами и без них |
|
|
Уpan |
Керосин, |
Сульфатная |
С перегород- |
я ж/ я = |
1 ,о |
|
содержащий |
руда, вы- |
ками |
Dr /D разное |
|
|
фосфорную |
щелоченная |
|
|
|
|
кислоту |
спиртом |
|
|
|
Пропеллерная с тремя лопастями
Лопастная с нетырьмя лопастями
Турбинная с шестью прямыми ровными
лопатками-
Пропеллерная, турбинная спиральная, турбинная с прямыми ровными лопатками
Периодиче- |
Гиксон, |
ское |
Смит [26] |
Непрерыв- |
Кар, |
ное |
Шайбель [27] |
Периодиче- |
Флинл, |
ское и не- |
Трейбал [5] |
прерывное |
|
|
- |
Непрерыв- |
Оверкайшер, |
ное |
Кинзли, Олпей |
|
[28] |
Турбинная |
Периодиче- |
Ряон, Далей |
с шестью пря- |
ское и не- |
и Лоури [29] |
мыми ровными |
прерывное |
|
лопатками |
|
|
Гиксон п Смит 1261 проводили периодическую экстракцию иода из воды четыреххлористым углеродом в трех геометрически подобных аппаратах без перегородок с трехлопастными пропел лерными мешалками, диаметром соответственно 0,14 м, 0,21 м и 0,25 м. Они нашли, что общий коэффициент массопередачп пропорционален, скорости пропеллерной мешалки (коэффициент пропорциональности колеблется в пределах 3,8—5).
Кар и Шайбель [27] определили скорости массопередачп в раз личных системах органическая жидкость — вода для одной из двух секций перемешивания колонны с непрерывным протпвоточным взаимодействием фаз диаметром соответственно 0,076 и 0,29 м. Они использовали лопастную мешалку с четырьмя прямыми лопастями. В результате было найдено, что при диспер гировании легкой фазы общий коэффициент массопередачп про порционален скорости мешалки при коэффициенте пропорцио нальности 4 п диаметру мешалки при коэффициенте пропорцио нальности 3. В случае же диспергирования тяжелой фазы общин коэффициент массопередачп пропорционален скорости мешалки при коэффициенте пропорциональности 3 и диаметру мешалки при коэффициенте пропорциональности 2,7. В обоих случаях эффект не зависел от направления переноса компонента раствора.
Оверкайшер, Кингзли, Олней [28] непрерывно экстрагиро вали н-бутиламин из керосина водой в сосудах диаметром 0,37 м с перегородками и без перегородок. Они применили пропеллер ные мешалки, спиральные турбинные мешалки и турбинные мешалки с прямыми ровными лопатками. Оптимальные резуль таты были получены в сосудах без перегородок с диаметром мешалки, равпым примерно 40% диаметра сосуда. Для мешалок трех типов были получены почти одинаковые характеристики. Ёероятно, преимущества экстракции в сосуде без перегородок в этом случае являются следствием лучшего использования раз ности концентраций как движущей силы.
Риоп, Далей и Лоури [29] нашли, что скорость экстракции урана пропорциональна кубическому корню из потребляемой мощности как при периодическом, так и при непрерывном взаимо действии фаз. Используя геометрически подобные сосуды диа метром 0,15 м, 0,30 м, 0,50 м и 0,91 м, они пришли к выводу, что масштабные переходы для экстракторов возможны на основе потребляемой мощности на единицу объема смесителя.
Некоторые исследователи пытались разрешить проблему по лучения данных по массопередаче для твердых частиц определен ного размера, взвешенных в перемешиваемых жидкостях. При этом межфазную поверхность можно определить более точно. Трейбал [13] полагал, что коэффициент массопередачп в диспер сионную среду будет одинаковым и для твердой, и для жидкой дисперсных фаз.
Бакер и Трейбал [30] проводили эксперименты с суспензиями кристаллических веществ в сосудах с перегородками диаметром
178
0,15 и 0,76 м, используя турбинные мешалки с шестью прямыми ровными лопатками. Их данные можно выразить уравнением, которое по форме подобно уравнению (IX,41):
Sii = -^ D _ = o,o52Reo,833Sc0.5 |
(IX ,42) |
■Ь'д
В этом уравнении D — диаметр^аппарата, кс и Dn — соответ ственно коэффициенты массоотдачп и молекулярной диффузии для дисперсионной среды. Интересно отметить, что для боль шего сосуда получили меньшее значение коэффициента массоотдачи при одинаковом значении критерия Рейнольдса. Бакер п Трейбал [30] также проанализировали всю имеющуюся лите ратуру по этому вопросу.
ЭФФЕКТИВНОСТЬ СТУПЕНИ В ПРОЦЕССАХ ЭКСТРАКЦИИ
Когда все факторы в уравнении (IX ,2) известны, можно проек тировать оборудование, обеспечивающее требуемую степень экс
тракции. |
|
|
|
|
|
|
|
■При рассмотрении одноступенча |
|
|
|||||
той (рис. |
IX-11) и противоточной |
|
|
||||
многоступенчатой (рис. |
IX-12) |
эк |
|
|
|||
стракции |
предполагалось, что ра |
|
|
||||
финат и экстракт находятся в рав |
|
|
|||||
новесии. |
|
|
|
|
|
|
|
Степень приближения к равнове |
|
|
|||||
сию в определенной ступени служит |
|
|
|||||
мерой |
эффективности ступени. Если |
|
|
||||
равновесие достигнуто, ступень на |
|
|
|||||
зывают теоретической или идеаль |
|
|
|||||
ной. По эффективности ступени в про |
Рис. IX -1S. Эффективность |
||||||
цессах |
|
экстракции |
опубликовано |
||||
|
ступени при одноступенчатой |
||||||
сравнительно немного |
данных |
[31]. |
жпдкостпой экстракции: |
||||
Рассмотрим одноступенчатую жид |
1 — кривая |
равновесного распре |
|||||
костную |
экстракцию |
(ри<£ IX-18). |
деления; |
2 — рабочая линия. |
|||
Допустим, что соотношение компо |
|
|
|||||
нентов |
в рафинате к моменту времени t равно X t. Это условие |
||||||
соответствует точке Р на |
рис. IX-18. |
|
|
Общую эффективность ступени по рафинату Ец при времени t определяют по уравнению
XF' ■х.
(IX ,43)
Е^ ‘'-^ХС^ Х В
где Хр — соотношение масс при равновесии. Уравнение (IX,43) можно переписать, выразив члены в концентрациях или мольных долях.
12* |
179 |
Другой способ определения эффективности ступени пред ложен Мэрфри. Эффективность ступени по рафинату при времени t по Мэрфри равна:
X F ~ X t |
(IX ,44) |
e r\i — x F - x * |
|
где X * — соотношение компонентов в рафинате, |
находящихся |
в равновесии с соотношением компонентов в экстракте.
Для многоступенчатой жидкостпой протпвоточной экстракции, показанной на рис. IX-12, эффективность n-ой ступени по ра финату определяют соотношением:
Хп-1 х п |
(IX ,45) |
Е Щп AVr-Xp |
Уравнение (IX,45) аналогично уравнению (IX,44) для периоди ческого процесса.
Эффективность дг-ой ступени по экстракту определяется ана логичным образом:
|
Yn+i—Yn |
(IX.46) |
|
е е \п — |
Уп+1-Хр |
||
|
Экстракторы непрерывного действия с механическим пере мешиванием являются примером почти идеального обратного перемешивания. Обратное перемешивание можно уменьшить, а эффективность ступени увеличить, используя сосуды с много рядными перегородками. В этом случае, однако, проектирование экстракторов с механическим перемешиванием усложняется.
Флинн и Трейбал [5] для систем, приведенных в табл. 12, оценили эффективность ступени с поправкой на эффективность^ достигаемую прп нулевой скорости мешалки. График зависимо сти Еа от м о щ н о с ти мешалки в единице объема в логарифмиче
ских координатах для определенной системы прп определенйом соотношении фаз представляет собой прямую линию с положи тельным наклоном. При эффективности,- равной 10096, прямая становится горизонтальной. Флинн и Трейбал использовали два сосуда диаметром 0,15 й 0,30 м, применив различные скорости потока. Они нашли, что все данные ложатся на одну линию для определенной системы и отношения фаз.
Трейбал [13] показал, как оценить эффективность ступени в экстракторах с механическим перемешиванием, осуществляемым турбинными мешалками в сосудах с перегородками.
Рядом исследователей [13, 27—29] были построены для перио дического и непрерывного процессов графики зависимости общей эффективности ступени, или эффективности ступени по Мэрфри, от скорости мешалки или от сообщаемой ей мощности. Обычно при достаточном времени пребывания жидкости в сосуде эффек тивность ступени приближается к единице с увеличением сно-
180