книги из ГПНТБ / Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали)
.pdfС п л а в Х15Н35. С края шлифа находится светлое поле, на ко тором расположены разрозненные карбиды, затем следует разор
ванная феррптная сетка; |
в середине — равномерно распределенные |
карбиды различно» величины. |
|
С п л а в Х18Ы25С2. |
Структура неоднородная. С края шлифа |
на аустепнтном фоне разбросаны карбиды различной формы: вытя нутые и округленные. Размер зерен № 1—3 (в исходном состоянии
№7—8).
Сп л а в Х23Н18. На нетравлеиом шлифе отмечено иитеркристаллнтное окисление па глубину 0,06—0,11 мм. Структура неод нородная. В отдельных местах обнаружено несколько фаз. Дисперс ные карбиды расположены па границах и внутри зерен. Встречаются
радужные, |
вытянутые, крупные, пластинчатые включения 2-фазы. |
|
С п л а в |
Х15Н60Ю2. С края шлифа наблюдается скопление |
|
мелких карбидов. Затем на некоторой глубине |
расположены крупные |
|
зерна, по границам зерен — карбидные сетки. |
Внутри зерна также |
|
обнаружены карбиды игольчатой и округлой формы. В наиболее окисленных местах отмечено выделение феррита и 2-фазы.
Cr—А1 |
с п л а в . |
Характеризуется структура крупными зерна |
ми феррита |
(более |
крупных, чем № 1 по стандартной шкале). По |
границам зерен обнаружено выделение мелких карбидов. Более
крупные карбиды отмечены внутри зерен. |
|
|
|
|
|
||||
Согласно проведенным |
исследованиям, наибольшую окалппостой- |
||||||||
кость в цементационной среде обнаружил |
двойной |
хромонмкелевый |
|||||||
сплав Х20Н80. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Цементационная |
среда |
оказывает разрушающее |
действие |
на |
|||||
хромоиикельжелезиые сплавы типа Х15Н60 и Х15Н35. |
|
|
|
||||||
Вывод находится в соответствии с результатами испытания на |
|||||||||
живучесть |
[6], но противоречит |
выводу, |
сделанному в |
работе |
[7], |
||||
согласно которой наибольшей стойкостью |
в науглероживающей |
сре |
|||||||
де при |
температуре |
1050° С |
обладают |
Cr—А1 |
сплав, |
сплавы |
|||
0Х27Ю5А и 0Х23Ю5А. |
Науглероживание |
сплава Х15Н60ЮЗА |
почти |
||||||
в 2 раза превышает науглероживание сплавов Х20Н80 и ХН70Ю (обнаружены карбиды трех типов: Сг2 3 С6 , Сг7 С3 и СгзС2 ). Макси мальный срок службы при 1050° С в цементационной среде нагрева теля, выполненного из проволоки диаметра 12 мм, составляет 12000 ч для сплава 0Х23Ю5А и 8000 ч для сплава Х20Н80. В то же время авторы указывают, что вследствие местной коррозии действитель ный срок службы нагревателя из сплава 0X23IO5A колеблется в пределах 300—2000 ч.
В целях увеличения срока службы нагревателей, выполненных из сплавов 0Х23Ю5А и 0Х27Ю5А, рекомендуются их шлифовка на глубину 0,4—0,5 мм и предварительное окисление на воздухе в те чение 50—70 ч при температуре 1200° С.
На основе изложенного выше автор считает возмож ным рекомендовать для науглероживающих сред двой ной сплав Х20Н80.
Зарубежный опыт подтверждает применение двойно го сплава в печах, использующих эндогаз.
20
Г л а в а I I I
ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ НАГРЕВА МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ БЕЗ ОКИСЛЕНИЯ
ЗАКОНОМЕРНОСТИ УПРАВЛЕНИЯ РЕАКЦИЯМИ ОКИСЛЕНИЯ И ВОССТАНОВЛЕНИЯ
Предохранение металла от окисления при высоких температурах основано на нагреве его в средах с очень малыми парциальными давлениями кислорода. Теорети чески значения указан ных давлений должны быть меньше или равны величине упругости дис социации окисла, однако практические требования бывают иногда менее жесткими из-за того, что скорость окисления ме талла при малых давле ниях кислорода ничтож но мала. Благодаря это му отсутствует опасность образования видимого окисления в средах, где парциальное давление кислорода превышает уп ругость диссоциации окисла.
Сообразно с этим безокислнтельный нагрев железа можно осущест
вить, например, в обычном вакууме, где давление кисло рода не бывает ниже 10~5 мм рт. ст., хотя упругость дис социации окислов железа гораздо ниже.
Применение вакуума ограничивает, однако, размеры печей, их производительность и связано, как правило, с необходимостью муфелирования садки, что усложняет и удорожает процесс. Экономически более рационально на гревать металл в искусственно полученных газовых сре дах с контролируемым парциальным давлением кислоро да. Например, парциальное давление кислорода в окиси
углерода очень мало. |
При |
температурах |
выше 1000° К |
"(а для рсо =0,05 ат |
выше |
850°К), как |
это видно из |
21
кривых на рис. 6, это давление ниже, чем упругость диссо циации окислов железа. Поэтому при температурах вы ше 1000° К окись углерода восстанавливает окислы желе за, а при температурах ниже 1000° К существует вероят ность окисления железа.
Предохранение железа от окисления при температу рах выше 1000° К может быть обеспечено не только в атмосфере чистой окиси углерода, но и в смеси последней с инертным газом или двуокисью углерода, однако лишь при условии, чтобы суммарное давление кислорода не превышало упругости диссоциации закиси железа. В про тивном случае смесь СО—СОг будет окислять железо.
Равновесие системы Fe—FeO—СО—CGV
Рассмотрим условия, необходимые для полного предот вращения окисления железа в смеси СО—СОг.
Движущая сила реакции окисления |
железа до вю- |
стпта |
|
Fe + C027-FeO - f СО |
(III-1) |
может быть вычислена как разность стандартных изме
нений свободных энергий AF° продуктов |
реакции и ис |
ходных реагирующих веществ. |
|
При 1000° К AF° для FeO составляет |
—47850, для |
СО — 47940 и для С 0 2 — 94610 кал/моль. Для реакции
в целом AF° составит AF° = |
(—247 850 — 47 940) — |
— (—94 610) =—1180 кал/моль. |
Так как Af° = —1180 = |
= —4,576 lg ftp, то lgftP = 0,258 и ftp = 1,82, т. е. при соот ношениях PcolPco. = Ь 8 2 не будет происходить окисле ния железа в смеси СО—СО?.
В этом нетрудно убедиться, проверив суммарное пар
циальное давление Рсо~\~Рсог |
смеси при найденном со |
отношении Рсо'Рсо,- |
|
По условию р с о = 1,82 рсо |
. Диссоциация углеки |
слоты при 1000° К, протекающая по реакции
со2^со + vА,
характеризуется следующей константой равновесия:
Рсо,
Величину ftp при известном |
значении |
AF° при 1000° К |
||
можно определить по формуле |
|
|||
l e f t - |
^ l _ = _ i ^ = |
_ 1 0 i 2 . |
(Ш-З) |
|
6 р |
4.576Т |
4576 |
|
|
22
Учитывая, что рсо'рсо= |
|
1,82, находим, что |
|
|
|
l g £ p = l g l , 8 2 + 7 2 l g P 0 = . |
|
|
|
||
откуда |
|
|
|
|
|
, |
—10,2— 0,258 |
|
о , |
|
, т т т |
g Р ° ° = |
0,5 |
= ~ |
' |
( |
) |
что соответствует упругости диссоциации кислорода для FeO при 1000° К (см. рис. 6).
Приведенные выше рассуждения справедливы для си стем, в которых отсутствует тенденция выделения твер дого углерода по реакции Беля — Будуара.
Однако при низких температурах и высоких значе ниях отношения СО/СОг в газовой фазе возникает опас ность выпадения углерода и окисления железа. Оба про цесса вызывают образование черных пятен на поверхно
сти отжигаемой холоднокатаной |
стали. Эти пятна состоят |
|
из окислов железа и углерода. |
Такие явления |
наблю |
даются, например, при отжиге стали в продуктах |
частич |
|
ного сгорания высококалорийного газа в интервале тем
ператур 470—510° С (отношение СО/С0 2 в газе |
несколь |
ко выше 2). |
|
Рассмотрим реакцию |
|
»/4Fe + CO^V4 Fe3 04 + С. |
(Ш-5) |
В этом случае AF° при 800° К равно --7345 кал/моль. Это говорит о том, что имеется тенденция протекания реак ции в направлении слева направо. При этом парциаль ное давление рсо в равновесной смеси составляет 0,01 ат (1%).
Таким образом, |
при содержании СО в газе больше |
1% и температурах |
=^800° К параллельно с процессом |
выпадения углерода происходит окисление железа. Из бежать этого удается уменьшением отношения СО/С0 2 в газе или снижением суммарного парциального давле
ния р с о + с о , в |
газовой смеси. |
|
|
||
Равновесие |
системы Сг—Сг2 0з—СО—С02 . |
|
|||
Решая аналогичную задачу для хрома, получаем |
|||||
2Сг + ЗС02 ч±Сг2 03 |
+ |
ЗСО; |
. |
(Ш-6) |
|
VS^IOOO-K = - |
4 ' 5 7 |
6 Т |
J6 (PoolРсо)- |
|
(П1-?) |
Значение AFlmo^ |
|
определяют, |
как указано |
выше. Оно |
|
составляет —69 140 кал/моль. Уже одно сопоставление
23
значений свободных энергий показывает, что движущая
сила реакции |
окисления хрома в смеси СО—СОг при |
||
1000° К гораздо |
выше, |
|
чем реакции окисления железа, |
поскольку из формулы |
(Ш-7) следует, что— 1/3-69 140 = |
||
= —4,576-1000 I g / ? c o ' p c a |
и, следовательно, |
||
lgPcoPca = 5,05. |
" |
(Ш-8) |
|
Это означает, что окисление хрома в смеси СО—СОг при 1000° К может быть предотвращено лишь только при со отношениях СО/СОо, превышающих 1,12-105 (напомним, что отношение рс о 'Рсо.. п 0 Будуару при 1000° К состав ляет 2,34). Такая степень очистки практически недости жима. Следовательно, безокпслнтельный нагрев хрома в атмосфере СО — С0 2 невозможен.
Вывод, сделанный для хрома, распространяется на сплавы, содержащие Ti, поскольку свободная энергия реакции окисления Ti в атмосфере СО—СОо еще выше, чем для хрома.
Равновесие системы Fe—FeO—Н2 —ЬЬО. Аналогичным образом рассмотрим условия, необходи мые для того, чтобы предотвратить окисление железа в атмосфере Н 2 — Н 2 0 , например, при 1000° К:
Fe + H2 O^FeO - f Н2 ; |
(Ш-9) |
|||
AF° = — 47850 — (— 46080) = — 1820 кал/моль; |
||||
\gk= |
— |
=0,398; |
|
|
s |
р |
4,576-1000 |
|
|
kp |
= 2,b. |
|
(III-10) |
|
Таким образом, при соотношении рНгРьи0 |
>2,5 железо |
|||
не окисляется. |
|
|
||
|
Равновесие |
системы Сг — Сг 2 0з — Н2— Н 2 0 . |
||
Окисление хрома водяным паром описывается реакцией
2Cr + 3H 2 O^Cr 2 0 3 + ЗН2 . |
(Ш-11) |
|
В этом |
случае |
|
AF° = — 209150 — (— 3-46030) =—71060 кал;моль и |
||
Ук . = — — — = 5 , 1 8 . |
2) |
|
s р |
3-4,576-1000 |
|
Равновесие реакции сильно сдвинуто вправо и восста новление Сг2 0з при температуре 1000° К можно теорети чески осуществить только в условиях непрерывного тока
24
водорода, содержащего |
менее чем 6,6 -Ю - 4 % |
водяного |
|||
пара. |
Такая степень |
осушки |
(соответствует т. т. р.1 |
||
—70° С) достижима, |
но |
для процесса восстановления |
|||
С г 2 0 3 |
потребовалось |
бы |
огромное |
количество |
водорода. |
В |
реальных сталях и сплавах легирующие |
компонен |
|||
ты образуют твердые растворы. Прочность окисла в этом случае зависит от концентрации реагирующего вещества
в |
растворе. Рассмотрим, |
например, |
реакцию окисления |
||||
хрома парами воды: |
|
|
|
||||
[2Сг] + |
ЗН2 0<> [Сгг 03 ] + |
ЗН2 . |
|
(III-13) |
|||
Константа равновесия реакции |
|
|
|||||
Ар = |
% |
° Д |
, |
|
|
(Ш-14) |
|
|
|
*СгРн,0 |
|
|
|
|
|
откуда |
|
|
|
|
|
||
/ |
Рн. |
\ 3 |
. |
4 г |
|
|
|
где |
М> и #cr,o5 — концентрация хрома и окиси |
хрома |
|||||
|
|
|
|
в растворе. |
|
|
|
|
Равновесное отношение Рн ,/рн „о |
характеризует |
упру |
||||
гость диссоциации окисла и его устойчивость. Чем мень
ше это |
отношение, |
тем больше упругость |
диссоциации |
|
С г 2 0 3 |
и тем ниже его устойчивость. |
отношение |
||
С |
уменьшением |
концентрации хрома |
||
Рн /Рн„о |
уменьшается, а следовательно, упругость дис |
|||
социации окиси хрома возрастает и окисел легче восста навливается.
Рассмотрим условия равновесия на примере окис ления аустенитных хромоникелевых сталей, взаимодей
ствие которых |
с газовой смесью |
Н 2 — Н 2 0 |
может быть |
||||
представлена |
реакцией |
|
|
|
|
||
у Р Ч Л |
, |
C r u + 1 ) ] + Н2 0<± ± |
[ F e ( m ) N i ( n ) |
С г ( 0 ] |
+ |
||
+ V A A |
+ |
H,. |
|
|
|
(Ш-15) |
|
Для того чтобы вычислить значение |
&F° |
реакции |
|||||
(III-15), |
надо знать величину |
AF° |
реакции образования |
||||
1 Здесь |
и |
далее т. т. р. — температура |
точки росы. |
|
|||
25
твердого раствора хрома в легированном никелем желе зе, записываемой следующим образом:
2 3 [ F e ( m ) N i ( f ! ) C r ( 0 ] |
H - j - C r ^ / , F e ( m ) N i ( l l ) C r ( , + 1 ) ] . (Ш-16) |
Нужные величины |
определяли экспериментально для |
сталей марок Х18Н10Т и ЭИ844Б, имевших следующий
состав, |
% (по |
массе): |
|
сталь марки Х18Н10Т: |
0.09С |
||||||
0,008S; |
0,029 Р; |
0,56 Si; |
17,74 Cr; |
1,42 Mn; |
10,30 Ni |
||||||
0;21 Cu; |
0,11 Mo; 0,12W; |
|
0,67Ti и сталь марки |
ЭИ844Б |
|||||||
0,03 |
С; |
0,04 S; 0,02 Р; |
0,31 |
Si; |
15,94 Cr; 0,46 Mn; |
15,35 Ni |
|||||
2,75 Mo; 0,41 Nb; 0,36 N. |
|
|
|
|
|
|
|
||||
Для этого сначала экспериментально определяли ве |
|||||||||||
личину |
lg «барьерного» |
отношения |
р н „ / р н , 0 |
, при |
кото |
||||||
ром |
«сосуществуют» |
окись |
хрома |
и хром |
в стали Сгс . |
||||||
Для |
стали Х18Н10Т |
при |
|
1100° С lgPH./PH,o |
|
оказался |
|||||
равным |
3,16. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
\gkp |
реакции |
(Ш-15) |
|
можно найти из условий равно |
|||||||
весия для чистого хрома |
Сгч : |
|
|
|
|
|
|||||
г / 3 Сг ( ч ) + H 2 0 - V 3 C r a 0 3 + Н2 .
При 1100° С искомое значение lgkp равно 3,36.
Если реакцию (Ш-16) |
упрощенно представить в виде |
|
7 з С г ( ч ) ^ 2 / 3 С г ( с ) |
|
|
и вычесть реакцию (Б) |
из реакции (А), то получим |
|
2 ; з С г ( с ) + Н 2 0 - 1 ' з С г 2 0 3 |
+ |
Н,, |
адекватную реакцию (Ш-15). В этом случае
(А)
(Б)
(В)
Д Р |
= |
AF3 |
— AF" |
|
|
(Г) |
|
(В) |
|
" J |
(А) |
(Б) • |
|
|
\ 1 ) |
Подставляя экспериментальные |
данные в известное |
||||||
уравнение AF° =—RT\nkp, |
получим |
|
|||||
AF°{B) |
= — 4.576Г (3,36 — 3,16) = — |
1240 кал/моль; |
(Д) |
||||
A F ° ] I I 1 6 ) |
= 3j2AF°(B) |
= — 1865 |
кал/моль. |
(Е) |
|||
Выразив кр{Ш |
15) через активность в виде |
|
|||||
|
|
Pjk7T |
|
|
|
|
(Ш-17) |
|
P H 2 O a C r |
|
|
|
|
||
и определив аС г |
из уравнения |
|
|
||||
A / ? a n - 1 6, |
= 4 , 5 7 6 r i g a C r ) |
|
|
(Ш-18) |
|||
26
получим |
|
|
|
— 1865 = 4,576-1373 lga C r , |
|
|
|
откуда |
|
|
|
\gaCr = — 0,296 и aC r |
= 0,5. |
|
(Ш-19) |
Аналогичным |
образом |
определенная |
величина |
д ^Г(ш-1б) д л я стали |
ЭИ844Б |
составила 3100 |
кал/моль, |
что соответствует оС г =0,32.
Таким образом, абсолютное содержание хрома в ста ли неполностью характеризует его химическую актив ность, которая проявляется по-разному в зависимости от
содержания других легирующих элементов. |
|
|
||||||
|
Вычислим на основе полученных данных |
максималь |
||||||
но допустимую |
влажность |
газовой смеси Н 2 — N 2 с кон |
||||||
центрацией |
Н 2 |
75%, |
при |
которой |
стали |
Х18Н10Т и |
||
ЭИ844Б не окисляются. Определим рн^'рно |
из следу |
|||||||
ющих уравнений: |
|
|
|
|
|
|||
к |
[Рн>н: о]х.8и.от = lg К + 2 'з lg а с г = |
|
|
|
||||
= |
3,36 —2 / 3 0,296 = 3,163. |
|
|
|
|
|||
[Рн.>н: о]х1 8 нют = 1450. |
|
|
|
|
(Ш-20) |
|||
lg [Рн>н2 о]эи8«,5 |
= 3,36 - 2 /з-0,493 = 3,032; |
|
|
|||||
[ Р Н > Н , О ] Э И 8 «Б = Ю70. |
|
|
|
|
(III-21) |
|||
|
Полученные величины соответствуют следующим зна |
|||||||
чениям /7Н „0 |
: для стали Х18НЮТ 0,0518-Ю- 2 |
ат* (т. т. р. |
||||||
около —27° С); |
|
|
|
|
|
|
||
|
для стали |
ЭИ844Б |
0,0696-Ю- 2 |
ат (т. т. р. |
около |
|||
—24° С). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Равновесие |
системы Нг—CI-Ц—С в Сг—Ni |
сплаве. |
|||||
Известно, что углерод |
в хромоникелевых сталях |
(аусте- |
||||||
нитной, мартенситно-стареющей и др.) является |
вредной |
|||||||
примесью. Термообработка таких сталей в газовых сре дах не должна сопровождаться науглероживанием. Бо лее того, в настоящее время ставится вопрос о рафини ровании этих сталей от углерода в твердом состоянии.
Рассмотрим в этой связи требования, предъявляемые к чистоте газовой среды по отношению к метану (присут ствие последнего в электролитическом водороде и диссо-
* Здесь и далее приводится абсолютное давление.
27
ципрованном аммиаке обусловлено попаданием паров масла).
Представляют интерес два случая: область ненасы
щенных растворов п область, |
где выпадает избыточная |
|
карбидная |
фаза. |
|
Область |
ненасыщенных растворов. Концентрация уг |
|
лерода для хромонпкелевой |
стали, содержащей 9% Ni |
|
и20% Сг, отвечающая точке насыщения, определяется
[8]по уравнению
l g С = (— 5500/Г) + 2,83. |
(Ш-22) |
При 1050° С С = 0,048%- Благодаря высокому сродству к углероду хром пони
жает коэффициент его активности в растворе, который зависит не только от содержания хрома, но также обус ловлен и содержанием никеля:
1п/с = * |
Л |
+ * с А г . |
|
|
|
(Ш-23) |
||
где kNi, kCr— |
постоянные |
величины; |
|
|
|
|||
jVN i ,yVC r — атомные доли |
никеля и хрома |
в металли |
||||||
|
|
|
ческой части |
раствора. |
|
|
|
|
Для |
сплава, содержащего 9% Ni при 1050°С, /гС г |
= |
||||||
=—12,7, & ж = 3,54. Учитывая, что N C r |
= 0,212, a Nm |
= |
||||||
= 0,085, согласно уравнению (Ш-23), |
находим, что fc |
= |
||||||
= 0,087. Тогда активность углерода составит |
|
|
||||||
ас = fcNc |
= 0,087-0,00223 = |
0,000192, |
|
(III-24) |
||||
где |
0,00223 — содержание углерода |
в точке |
насыщения |
|||||
|
|
|
(0,048%), |
выраженное через атомную |
||||
|
|
|
долю. |
|
|
|
|
|
|
Науглероживание через газовую фазу протекает по |
|||||||
реакции |
|
|
|
|
|
|
|
|
С(. сплаве) + Я |
^ С Н ^ , . |
|
|
(Ш-25) |
||||
Константа |
равновесия этой реакции |
|
|
|||||
bp = PcHtl(PkaJ> |
|
|
|
(П1-26) |
||||
при |
1050° С величина kv |
равна 0,0049. |
|
(р Н п та \ ат), |
||||
|
Если термообработка |
ведется в водороде |
||||||
тогда допустимое содержание метана будет определять ся парциальным давлением
28
p C H i = 0,0049 • 0,000192 = 10~6 |
ат, |
|
|
|
|
(111-27) |
|||||||||
что составит 10~4 %• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Таким |
образом, |
только при содержании |
в |
водороде |
|||||||||||
не более |
одной |
миллионной |
доли |
метана |
|
можно при |
|||||||||
1050°С |
исключить |
образование карбидов |
|
хрома |
или |
||||||||||
обеспечить |
рафинирование металла |
от карбидной |
фазы. |
||||||||||||
Указанному требованию отвечает лишь особо чистый |
|||||||||||||||
водород (см. гл. V I I ) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Область |
выпадения |
избыточной |
карбидной |
фазы. Рас |
|||||||||||
смотрим условия равновесия реакции |
|
|
|
|
|
||||||||||
*7в Сг( с ) |
+ СН„->76 Сг2 3 С6 |
+ 2Н 2 . |
|
|
|
|
|
(Ш-28) |
|||||||
AF реакции (III-28) |
при температуре |
1000° С |
составит |
||||||||||||
AF = — 18300— 11750 + |
' 8 6 5 ' 2 3 |
= — 22900 |
кал/моль, |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
|
• |
(1П-29) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
откуда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
lg/fep = |
lg |
|
^ |
= - |
2 |
2 |
9 0 0 |
= |
3,93, |
|
|
|
|
|
|
|
|
РСН.43 /6 |
4,576-1273 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
kp = 8500. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Ш-30) |
||
Приняв |
величину |
аСс |
для стали |
Х18Н10Т |
равной 0,5 |
||||||||||
(см. выше), определяем значение отношения |
|
|
|
||||||||||||
р У р с н < |
= 850043 /6 = 8500-0,0706 = |
600. |
|
|
|
(III-31) |
|||||||||
Обозначим молярную дробь Н2 |
через х, составив и ре |
||||||||||||||
шив относительно х уравнение |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
— - — |
= 600, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(111-32) |
||||
0,75 —Л; |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
получим, что х равно 0,74925, |
откуда |
p C H i |
=0,75— |
||||||||||||
—0,74925=0,00075 ат, что соответствует 0,075%. |
|
||||||||||||||
В действительности |
|
в газе, |
взаимодействующем со |
||||||||||||
сталью, наряду с Н 2 имеется |
Н 2 0 . |
В этом |
случае воз |
||||||||||||
можно |
протекание следующих |
двух реакций: |
|
|
|
||||||||||
2 /3 Сг( с ) |
+ Н2 0<> у А2 03 + Н 2 , |
|
|
|
|
|
|
(111-33) |
|||||||
2 з/6 Сг( с ) |
+ CH4 7±y6 Cr2 3 06 |
+ 2Н 2 , |
|
|
|
|
|
(III-34) |
|||||||
адекватных суммарной |
|
реакции |
|
|
|
|
|
|
|||||||
СН4 + у з Сг 2 0 3 + "/ в Сг ( с ) ч±Н 2 0 + |
у8 Сг2 3 С6 |
+ Н 2 |
, |
(Ш-35) |
|||||||||||
29