Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали)

.pdf
Скачиваний:
16
Добавлен:
22.10.2023
Размер:
15.83 Mб
Скачать

щепные в слое адсорбента). После достижения указан­ ной выше температуры адсорбент продувают сухим га­ зом, а затем охлаждают.

Во втором случае нагрев адсорбента не осуществля­

ется и, следовательно, отпадает также

надобность

в его

допол н ител ьн ом охл а ждем и и.

 

 

Если при регенерации

проводится

продувка

сухим

газом при атмосферном

давлении, то

адсорбция

долж-

 

 

о

Рис. 42. Равновесная адсорбционная емкость

цеолита типа

5 А в зависимо­

сти от парциального давления водяных паров

и температуры

в слое (цифры

у кривых)

 

 

на происходить при 6—21 ат. Можно исключить про­ дувку, используя при регенерации вакуум (от 5 до 50 мм рт. ст.). Адсорбцию тогда целесообразно прово­ дить при 1—8 ат.

Влажность моногаза, полученного рассматриваемым способом, зависит от температуры цеолита при адсорб­ ции и от остаточного содержания влаги в нем после ре* генерации. Первая из указанных зависимостей отраже­ на на рис. 42. Взаимосвязь остаточной влаги и т. т. р, газа, используемого при продувке, показана на рис. 43. Если, например, требуется получить моногаз с т. т. р. —60° С, а температура цеолита при адсорбции состав-

132

ляет

50° С,

тогда

остаточная влага

не должна

превы­

шать 4,0%

(по массе).

 

 

 

 

 

 

 

 

При

температуре

 

регенерации 250° С влажность

газа

для продувки,

оцениваемая

по

кривой рис. 43,

соответ­

ствует т. т. р. 27° С.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Остаточная

влажность

цеолита

сильно

влияет

на

его

адсорбционную

 

емкость

по

отношению

 

к

С 0 2

(рис. 44), а также на ос­

 

 

 

 

 

 

 

 

таточное содержание

С 0 2

 

 

 

 

 

 

 

 

в моногазе.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из

рис. 44

видно,

что

 

 

 

 

 

 

 

 

при 4%

остаточной

влаж­

 

 

 

 

 

 

 

 

ности

 

адсорбционная

ем­

 

 

 

 

 

 

 

 

кость для С 0 2

составляет

 

 

 

 

 

 

 

 

~60%

от

емкости

сухого

 

 

 

 

 

 

 

 

цеолита

в

условиях

 

рав­

 

 

 

 

 

 

 

 

новесия.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

получения

 

высо­

 

 

 

 

 

 

 

 

ких показателей

адсорб­

 

 

 

 

 

 

 

 

ции

 

необходимо,

 

 

чтобы

 

 

 

 

 

 

 

 

после

 

регенерации

 

оста­

 

 

 

 

 

 

 

 

точное

содержание

 

вла­

 

 

I

 

 

 

I

I

ги в цеолите не превыша­

 

 

 

 

 

ло 1,7%,

что

при

 

приня­

 

О

100

 

200

300

той

выше

температуре

 

 

Температура в слое. "С

(250° С)

 

соответствует

Рис. 43. Остаточное содержание влаги в

т. т. р. —40° С

для

 

газа,

цеолите в

зависимости

от

 

температуры

 

в слое и влажности продувочного

газа.

используемого

при

 

про­

Цифры у

кривых

указывают содержа ­

дувке. В качестве

 

такого

ние

влаги,

% (по

массе)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

газа

на

практике

 

приме­

 

 

 

 

 

 

 

 

няют

 

готовый

моногаз. Его

расход

составляет

примерно

10—20% от производительности установки.

Такой расход моногаза при условии регенерации с предварительным нагревом цеолита обеспечивает по­

лучение глубоко осушенного газа с содержанием

оста­

точной углекислоты

на уровне

0,001%- Этот же уровень

достигается

и при регенерации

с

применением

вакуума.

Если

 

же

регенерация проводится

при атмосферном

давлении

(после адсорбции

при

повышенных

давлени­

ях), то

конечное содержание

С 0 2

в моногазе

существен­

но выше

указанного

и сильно

зависит от

количества

газа при продувке.

 

 

 

 

 

 

 

 

Для

получения

остаточного

 

содержания

С 0 2 ,

рав­

ного 0,1%. требуется примерно

70%

готового

 

моногаза.

133

При использовании 20% готового моногаза остаточное содержание С 0 2 составляет около 2%.

На рис. 45 представлена в схематическом виде уста­ новка для получения моногаза рассматриваемым спо­ собом.

Она состоит из камеры сгорания, куда подается при­

готовленная

вне ее газо-воздушная смесь с заданным со­

 

 

 

 

 

 

 

 

отношением

газ—воз­

 

 

 

 

 

2S°C

— -

дух.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Камера

выполнена

I

15

 

 

 

 

 

 

в

виде

радиационного

 

 

 

 

 

 

рекуператора,

в

кото­

 

 

 

 

/00

 

 

 

 

 

 

 

 

ром

 

осуществляется

10

 

 

 

 

 

 

нагрев

воздуха,

ис­

 

 

 

 

 

 

 

 

пользуемого

как

теп­

 

 

 

 

 

 

 

 

лоноситель

при

регене­

 

 

 

 

 

 

ЗОО'С

рации.

К

рекуперато­

 

 

 

 

 

 

ру

подсоединен

 

водо-

 

О

 

 

 

 

\

а

охлаждаемый

пластин­

 

 

 

 

 

 

 

О ?0 40 SO 80 100700

400

600

чатый

 

холодильник,

 

 

 

НС0,

мм рт. ст.

 

обеспечивающий

боль­

 

 

 

 

 

 

 

 

шую

скорость

охлаж­

 

 

 

 

 

 

 

 

дения

 

продуктов

сго­

 

 

 

 

 

 

 

 

рания в диапазоне тем­

 

 

 

 

 

 

 

 

ператур, в котором су­

 

 

 

 

 

 

 

 

ществует

 

опасность

 

 

 

 

 

 

 

 

сажевыделения

 

(на­

 

 

 

 

 

 

 

 

пример,

для

моногаза

 

 

 

 

 

 

 

 

с высоким

содержани­

 

 

 

Cw, °А(по массе)

 

ем

СО).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В состав

установок

Рис. 44. Равновесная

адсорбционная ем­

такого

типа,

как

пра­

вило,

входят

три

ад­

кость

цеолита

ат

по

отношению к

C O . :

а — в

зависимости

от

парциального

давле­

сорбера, что

облегчает

проведение

отдельных

ния С02

(р)

и

температуры

адсорбции;

б — в

зависимости

от

остаточной насыщен­

этапов

процесса

реге­

ности

цеолита

влагой

cw- Емкость

сухого

нерации, сокращая

вре­

цеолита

соответствует

100%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мя

перекидок

и умень­

 

 

 

 

 

 

 

 

шая таким

образом,об­

щее количество цеолита в установке (интервал между переключениями в этом случае составляет 1,5—1 ч).

Когда в одном из адсорберов

происходит адсорбция

Н 2 0 и С 0 2 , в это время в двух

других адсорберах цео­

лит нагревается или охлаждается. Переключение адсор-

134

беров

осуществляется

по

программе автоматически.

Цеолит нагревается в результате непосредственного

контакта с горячим воздухом. В

процессе нагрева

из

цеолита

выделяются Н 2

0

и СОг,

которые уносятся

по­

током горячего воздуха.

 

 

 

 

Охлаждение цеолита проводится свободным от K M C J

лорода

газом, циркулирующим в

замкнутой системе,

Рис. 45. Технологическая схема получения моногаза с регенерацией цеолитов горячим воздухом:

/ — камера

сгорания;

2 — пластинчатый

охладитель;

3—5 — адсорберы;

а—контур

циркуляции

горячего воздуха;

б — контур

циркуляции охлаж ­

денного и продувочного газов

 

 

в которой имеется трубчатый холодильник. Одновремен­ но с началом охлаждения в замкнутую систему нена­ долго (1—2 мин) подается небольшое количество моно­ газа (примерно 10% от производительности установки) для вытеснения из системы кислорода, оставшегося пос­ ле нагрева. В этот период из системы газ выпускается в отводную свечу.

 

Более совершенным следует считать косвенный на­

грев

цеолита,

при котором

теплоноситель проходит

в

межтрубном

пространстве,

а

цеолит

размещается

внутри

трубок

небольшого диаметра. Для

обеспечения

равномерного

распределения газового потока

по

труб­

кам

необходимо при загрузке

цеолита

позаботиться

о

том,

чтобы

гидравлическое

сопротивление

во

всех

трубках

было

одинаковым,

что

достигается

 

вибро­

утряской.

 

 

 

 

 

 

135

В установках моногаза с косвенным Нагревом цеоли­ та в агрегатах, служащих для получения экзогаза, поль­

зуются

обычно

применяемыми камерами

сгорания

(см. рис.

32).

Экзогаз с

температурой

400—300° С на­

правляется в

межтрубное

пространство

регенерируемо­

го адсорбера,

а затем уже в адсорбер,

где

происходит

поглощение Н 2 0

и С 0 2 .

 

 

 

В период

нагрева цеолит продувается чистым моно­

газом (20% от производительности установки), предва­ рительно подогретым до температуры, принятой для ре­ генерации.

Охлаждение цеолита в третьем адсорбере осуще­ ствляется моногазом, циркулирующим в замкнутой сис­

теме. Расход моногаза в этот период очень

мал

и обу­

словлен только потерями через неплотности.

 

 

Когда регенерация цеолита проводится без нагрева,

установка

моногаза

состоит

из

двух

адсорберов. Во

время регенерации

давление

на

одном

из

адсорберов

снижается

до

 

атмосферного

(или

ниже — до

5—50 мм

рт. ст.)

и через

него продувается

готовый мо-

ногаз. Десорбция

в этом

случае протекает очень

быстро

и переключение адсорберов осуществляется с частотой, равной нескольким минутам. Этим и обусловлена отно­ сительно малая емкость адсорберов, требуемая при та­ ком методе регенерации. Чем ниже давление при ад­ сорбции, тем меньше может быть расход моногаза.

Установка моногаза, в которой регенерация проводит­ ся при атмосферном давлении, состоит из трех основных элементов: агрегата для получения экзогаза, компрес­ сора и спаренных адсорберов (рис. 46).

После поглощения С 0 2 и Н 2 0 моногаз, пройдя дрос- • селирующий орган, поддерживающий заданное давле­ ние в системе, направляется в ресивер, где сглажива­ ются колебания расхода газа при переключении адсор­ беров. Объем ресивера и давление в нем зависят от потребителя газа. Если, например, газ используется для продувки шлюзовых камер проходных печей, то реси­ вер превращается в емкость, где хранятся значительные количества газа под давлением более 6 ат. В этих уста­ новках поток чистого моногаза делится на две части: одна часть поступает в ресивер и оттуда к потребителю, другая через дросселирующую диафрагму — в регенери­ руемый адсорбер. Направление потока газа при регене­ рации, обратное потоку при адсорбции, устанавливается

136

самопроизвольно, как только адсорбер оказывается под атмосферным давлением.

Для компремирования газа желательно применять сухие компрессоры. Если такой возможности нет, то во избежание порчи цеолита необходимо предусмотреть надежные маслоочистители.

Важно также, чтобы переключение не сопровожда­ лось обратными ударами, так как это может вызвать

Рис. 46. Принципиальная схема получения моногаза с регенерацией цеолита методом сброса давления:

/ — к а м е р а

сгорания газа;

2

компрессорная установка; 3 и 5 — адсорберы;

с цеолитом;

4—ресивер;

6 и

9—регуляторы

давления; 7— вентиль иголь­

чатый; S — ротаметры;

10 — вентиль с

электромагнитом; / / — обратный

клапан

образование пыли из-за эрозии цеолита, что затрудняет эксплуатацию арматуры.

Установки, в которых используется вакуум при ре­ генерации, по существу отличаются лишь дополнитель­ ным вакуум-насосом на линии продувочного газа, соот­ ветствующей арматурой и уплотнением.

Выбор того или иного способа регенерации цеолита зависит от многих предпосылок. Главным, однако, усло­ вием следует считать эксплуатационную надежность, которая обусловлена не столько принятым методом ре­ генерации, сколько совершенством оборудования. Поэ­ тому один и тот же метод при разном аппаратурном оформлении обеспечивает разную степень надежности.

137

Каждый из перечисленных методов (или их комби­ нация) непрерывно совершенствуется. Опыт последних лет показывает, что, по-видимому, наиболее перспек­ тивным для больших установок окажется регенерация, происходящая без нагрева с использованием вакуума.

Цеитроэнергочермет изучал процесс совместного удаления СОг и Н 2 0 из продуктов неполного сгорания на цеолитах, регенерация которых проводилась при ос­ таточном давлении 20—40 мм рт. ст. и при комнатной температуре. Исследованием определены динамическая

т/

4 *^~^Г£~

1 ж г

>/-ffrp) "

а

10

20

50

100

,sp,MMpm.cm.

 

 

5

10

15

 

20

25

 

 

 

 

гр,мин

 

 

L

_

 

 

 

 

 

 

100-10 t^e/M1

Рис. 47. Установка

СПКМ-Ц-450 для

получения

моногаза

типа

Нз— N2:

а — динамическая

емкость цеолита a w

(в г С 0 2

па

100 см 3

цеолита) по

при регенерации (р), времени регенерации (Тр) и

отношения расхода

(?p/<7a ); б — технологическая

схема, предусматривающая одновременную

газа):

 

 

 

 

 

 

 

 

1 — камера

сгорания; 2— теплообменник; 3—аппарат

конверсии

окиси

цеолитами;

7 — вакуум-насос; в — автоматическое

переключение

адсор

138

емкость aw и влияние на нее, оказываемое продолжи­ тельностью регенерации т р и количеством продувочного газа qv. Кроме того, установлено, что по условиям ус­ тойчивости процесса (стабильность аш) при указанном

о

способе регенерации (для цеолитов СаА, 5 А) приводи­ мые ниже параметры отвечают следующим значениям

их:

 

мин, др^> 10%

от количества газа при адсорб­

ции. aw,

отнесенная к углекислоте, при этом составляет

2,0 г на

100

см3 (рис. 47, а) .

Агрегат

СПКМ-Ц-450.

На основе исследований Цент-

роэиергочерметом разработана установка для приготов­ ления моногаза СПКМ-Ц-450 производительностью 450 м3 /ч. Принципиальная технологическая схема уста­ новки показана на рис. 47, б.

Газо-воздушиая смесь по строго заданным соотноше­ ниям подается в камеру каталитического сгорания. Го­ рячие продукты сгорания на выходе из камеры смеши-

отношеннга к С 0 2 в функции от влажности газа [(Ф), остаточного давления

п Р°ДУвочного газа при регенерации к расходу очищаемого газа при адсорбции

адсорбцию водяных паров и углекислоты цеолитами (без

компремировання

углерода; -/ — трубчатый холодильник; 5 — каплеотделитель;

6 — адсорберы с

беров

 

139

ваются с паром и направляются в двухступенчатый реактор конверсии окиси углерода. Здесь окись углеро­ да превращается в двуокись. Избыток водяных паров конденсируется в трубчатом теплообменнике, охлаждае­ мом проточной водой. Пройдя каплеотделитель, газ, на­ сыщенный парами воды до т. т. р., на 5 град превышаю­ щей температуру охлаждающей воды, поступает в блок адсорбции, состоящий из двух колонок, заполненных цеолитом и снабженных системой автоматического пере­ ключения, собранной по схеме с логическими элемен­ тами.

Когда на одной из колонок происходит адсорбция углекислоты и водяных паров, другая в это время под­ ключена к форвакуумному насосу, поддерживающему остаточное давление 20—40 мм рт. ст.

В направлении, обратном основному потоку газа, в колонку, соединенную с вакуум-насосом, подается 10% готового моногаза.

Благодаря компактности и простоте установка най­ дет широкое использование на заводах черной метал­ лургии.

Т а б л и ц а 16

Показатели работы установок моногаза, в которых используются цеолиты [391

Способ

ч

v В

регенерации

5 В

 

т< о

 

S o .

 

2 о

Щ

ct С.

с ь

га

~ г

Дапле сорбц

 

и

S-S о

 

о

с

5

°° °

-

I

Е !

е; g о

а ш

(- а

 

о

% Остаточ]держанн(объе

а

о.

<ис =

г г

о .

о. -

И X

Непосредст­

 

 

 

 

 

 

венный нагрев .

1,5

1

250—320

10

0,001

30—60

Косвенный на­

 

1

250—320

10

0,001

30—60

грев . .

. .

1,5

Отсутствие на-

 

 

 

 

 

 

нагрева,

де­

 

 

 

 

 

 

сорбция

при

 

 

 

 

 

 

атмосферном

5—20

1

40

20—70

0,1—2,0

5—10

давлении

 

Отсутствие на­

 

 

 

 

 

 

грева, десорб­

 

 

 

 

 

 

ция при вакуу-

1,5 675-10-5—

40

15

0,001—

5—10

 

 

 

 

 

272-10-4

 

 

0,01

 

140

Для ориентации в табл. 16 приведены некоторые эксплуатационные показатели для зарубежных устано­ вок моногаза, использующих цеолиты.

Использование технического азота в производстве моногаза. Для металлургических заводов, выпускающих сортовой прокат, представляет особый интерес произ­ водство моногаза на базе технического азота — побоч­ ного продукта кислородных установок.

Как известно, содержание кислорода в техническом азоте подвержено колебаниям в зависимости от типа кислородной установки, условий эксплуатации и других

факторов. Современные крупные

кислородные

блоки

обеспечивают концентрацию кислорода

в

техническом

азоте в пределах 0,5—3%.

 

 

 

 

Из материалов, изложенных в

гл.

V,

следует, что

эти колебания при правильно

выбранных

средст­

вах автоматического регулирования не препятствуют

получению высококачественного

защитного

газа типа

H 2 - N 2 .

производстве

моногаза.

Также обстоит дело и при

Сущность предложенного

Центроэнергочерметом

способа получения моногаза из технического азота за­ ключается в следующем. В техническом азоте, поступаю­ щем из кислородной станции, автоматически поддержи­ вается заданное содержание кислорода в результате

дозируемого

добавления

воздуха. Затем смесь

N 2 — 0 2

подается в древесноугольный

генератор, где при

темпера­

турах

1000—1050° С

происходит

связывание

кислорода

в СО.

Конечный

газ

содержит

небольшие

количества

С 0 2 « 0 , 1 % )

и Н , 0

(0,05—0,08%).

 

 

Этот способ получения моногаза заманчив своей про­

стотой,

однако

может

быть

рекомендован

лишь для

установок небольшой производительности (до 50 м3 /ч). Для крупных установок моногаз получают каталити­ ческой конверсией смеси, состоящей из природного газа (или бутана, пропана) и технического азота при темпе­ ратуре 1000° С. Как и в первом случае, содержание кис­ лорода в техническом азоте предварительно (до смеше­ ния) стабилизируется путем дозируемой добавки воздуха Зависимость состава моногаза от содержания 0 2 в тех­

ническом азоте для случая использования

пропан-бута-

новой

смеси

(70% CtHio+30%

СзНв)

показано

на

рис. 48.

Такое

соотношение

двух

газов

примерно

от­

вечает условию образования

1 моль

СО на

V2 моль

кис­

лорода.

 

 

 

 

 

 

141

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ