книги / Принципы динамической теории решетки
..pdf252 Глава 4
которые перемешивают моды, принадлежащие разным ветвям / . Пред полагая, что недиагональные элементы 2 малы, приближенное выра жение для диагональных элементов G имеет вид
i(on) = 0(Х, т п) ~ |
{6?о_1(Д, ш п) — л(Я, гео»)}-1 = |
|
|
______________ 2о>дiph_____________ |
(4.1.63) |
||
—(гсоп)2 + |
т 2 — (2сох/fih) Щ , гсоп) * |
||
|
Как уже отмечалось выше, физические характеристики системы определяются аналитическим продолжением температурной гриновской функции на действительную частотную осы Вблизи действительной оси имеем
ДЛЯ', со ± ге) -ДОИЯЯ', со) ± гГ(ЯЯ', со)}, (4.1.64)
где А и Г - эрмитовы матрицы. Диагональные элементы запаздываю щей функции Грина с помощью (4.1.24), (4.1.63) и (4.1.64) можно пред ставить в виде
в ’(Х, <о) ~ - _ а>8 + |
Ш1г + 2а>Х(<о) - 2ш,Гд(ш) ’ |
(4-1-65) |
где |
Гд(со) = Г(XX, со). |
|
Ах(со) = А(ХХ, со), |
|
Эта гриновская функция аналогична гриновской функции гармоническо
го кристалла, если |
заменить на |
согласно соотношению |
йд2 = С0д2 + 2сод(Лд(со) — гТд(со)). |
(4.1.66) |
В соответствии с обычным представлением о квазичастицах (см., наг пример, книгу Киржница [ 209]), действительная и мнимая части полю са одночастичной функции Грина (4.1.65) определяют соответственно дисперсию и затухание возбуждений типа плоских волн (фононов). При условии медленного изменения ДА и Г А в зависимости от частоты со дисперсия и затухание этих возбуждений соответственно равны сол + Дл(соА) (квазигармоническая частота) и ГА(еоА).
Вобщем случае собственная энергия 2 содержит два вклада:
1)от теплового расширения и 2) от ангармонического взаимодействия между фононами. Учесть оба этих вклада можно, разложив решеточный потенциал по смешениям, вызванным напряжениями, и по колебатель ным смещениям. Детальные выражения для собственной энергии 2 были приведены в большом числе работ. Количественный анализ этих выражений требует сложных расчетов (см. [247, 267] и цитированные там работы). Для определения вклада в собственную энергию от теп
Ангармонические кристаллы и структурные фазовые переходы |
253 |
лового расширения и ангармонизмов можно использовать данные спектроскопических исследований характерных фононных частот при высо ких давлениях [247].
В отличие от вклада в собственную энергию от теплового расши рения ангармонический вклад сильно зависит от со. Частотная зависи мость этого последнего вклада иллюстрируется рис. 4.3, на кото ром представлена действительная и мнимая части вклада в собст венную энергию от ангармонизмов для поперечной оптической моды в КВг при к « 0. Эти результаты были получены при учете ангармо низмов третьей и четвертой степени вплоть до второго порядка тео рии возмущений (в отсутствие первого слагаемого в правой части (4.1.3)). Эффекты ангармоничности, конечно же, влияют и на диэ лектрическую проницаемость. Например, для ионного кристалла со структурой каменной соли учет ангармоничности приводит к необ ходимости замены в (1.5.82) квадрата гармонической длинноволно вой поперечной частоты со^ На (см. (4.1.66))
( Ъ т 2 -= 0)Т* 4 - 2о>т(Л(03\ со) - гГ(0Т 3со)), |
(4.1.67) |
где индекс Т означает принадлежность к поперечной оптической вет ви. В результате в мнимой части диэлектрической проницаемости
е2(со) появляется широкий пик с центром при еот + Д(0Т, сот)(рис. 4.4), тогда как в чисто гармоническом случае 6-функционный пик при сот .
Представленная выше техника использовалась для изучения мно гих физических явлений, таких, как ИК и комбинационное рассеяние, а также рассеяние нейтронов (см. [ 30] и цитированные там работы).
Она применялась, в частности, и для описания структурных фазовых переходов1*, обусловленных смягчением определенной фононной колебательной моды, в ряде сегнетоэлектрических и антисегнетоэлектрических кристаллов [102, 104, 74]. Например, диэлектрическая проницаемость сегнетоэлектрического кристалла выше точки перехо да зависит от температуры по закону Кюри:
в = с / ( 5 Р - 5 Г с); |
(4.1.68) |
здесь Тс — температура перехода, а с - некоторая постоянная. Рас сматриваемая мода является длинноволновой поперечной оптической
Для читателя, интересующегося общей картиной структурных фазовых переходов (как теоретическими, так и экспериментальными иссле дованиями), представят большой интерес обзоры Каули [ 103], Брюса [ 73) и Брюса и Каули [ 75].
CO, C M '1
Рис. 4.3. Данные расчетов частотной зависимости ангармонического вклада в
собственную энергию для длинноволновых поперечных оптических мод в
КВг |
при |
5 |
К |
(штриховая |
кривая и при 300 К (сплошная кривая) : |
|
а) Д |
(0 Т, 07,/, |
б) Г |
(О Т, а?).'На рисунке а пересечение с линией |
|||
|
/О ? |
- |
[G *j - |
2 0>у АЕ (О Т) ]\ |
||
о / 2=1 |
|
|
|
|
I 2 9 ОК |
|
|
\ |
|
|
2 С0Т |
/ |
(<Оу — частота длинноволновой поперечной оптической моды в гармоничес ком приближении, Д ^ (О Т) — вклад в действительную часть собственной
энергии из-за теплового расширения) дает частоту перенормированной длин новолновой поперечной оптической моды при 290 К . (Согласно [247] .)
Ангармонические кристаллы и структурные фазовые переходы |
255 |
Рис. 4 .4 . График теоретической (сплошная кривая) и экспериментальной (штриховая кривая) частотных зависимостей мнимой части диэлектрической проницаемости €2 (со) для NaCI при Т = 300 К. со^ — максимальная частота
кристалла. (Согласно [267] ; экспериментальные данные из работ [151. 153] .)
модой со следующей температурной зависимостью выше Тс :
&Л* = А ( Т - Т е), |
(4.1.69) |
где А - постоянная. Эту зависимость можно понять, если проанали зировать уравнение (4.1.67). При высоких температурах вклад в соб ственную энергию как от теплового расширения, так и от ангармонизмов пропорционален Т, т.е. 2а^ДЛ(ю) можно представить в виде А Т. Если квадрат частоты строго гармонических колебаний со^ отри цателен, то его можно записать как —АТС, после чего (4.1.67) стано вится идентичным (4.1.69). Такой подход к описанию фазовых пере ходов обладает тем недостатком, что при появлении мнимых частот гармоническое приближение отвечает неустойчивому равновесному состоянию кристалла и при этом разложение в ряд теории возмуще ний в принципе невозможно [154].
В заключение этого раздела упомянем работы, к которым хоте лось бы привлечь внимание читателей: о методах уравнений движения и технике функциональных производных для изучения эффектов ан гармоничности [ 30}; о диаграммной технике для ангармонических
256 |
Глава 4 |
кристаллов в сильном электромагнитном поле [ 56]; о давно стоящей проблеме двухфононных связанных состояний [ 207}; об ангармоничес ком движении изолированных дефектов в кристаллах [ 255}; о пробле ме ангармонических неупорядоченных кристаллов [89, 115] и о новом типе точных периодических решений, найденных для испытывающих структурный фазовый переход решеток [ 44].
4 .1 .2 . второй звук и диффузионная теплопроводность
Слабоангармонический кристалл можно рассматривать как слабовзаимодействующий газ фононов, где имеют место процессы рассеяния и затухания фононов. Для фонона с частотой сол эти процессы при
водят к сдвигу частоты и затуханию Г л (см. разд. 4.1.1). Среднее время жизни фонона, которое нам понадобится в дальнейшем, пред ставляет собой обратную величину усредненной константы затуха ния г л.
В случае внешнего возмущения с частотой со, действующего на
кристалл, можно выделить два следующих частотных режима. |
|
сот^>1 - бесстолкновительный режим, |
(4.1.70) |
который иногда называют также режимом нулевого звука, и |
|
сот<^ 1 - режим сильных столкновений, |
(4.1.71) |
или, как его также называют, гидродинамический режим. Условие (4.1.70) обычно выполняется при рассеянии нейтронов и в высокочас тотных ультразвуковых экспериментах, условие (4.1.71) выполняется
вэкспериментах по теплопроводности.
Вгидродинамическом режиме существуют два различных типа процессов релаксации, обусловливающих установление теплового рав новесия после приложения внешнего возмущения: 1) релаксация к состоянию локального теплового равновесия благодаря нормальным процессам (см. замечания после уравнения (1.3.76)), за которой сле дует 2) релаксация к полному тепловому равновесию благодаря про цессам переброса. Существование состояния локального теплового равновесия дает возможность описать систему с помощью гидроди намических уравнений. Этот подход предполагает, что все моды, кро ме гидродинамических (т.е. кроме коллективных мод с медленной
пространственной и временной вариацией), усредняются в рассматри ваемом интервале времени. В качестве примера гидродинамических мод можно привести распространение гидродинамических волн (ела-
Ангармонические кристаллы и структурные фазовые переходы |
257 |
боперенормированных фононов) и тепловую функцию, представляющую собой изменение числа фононов в единице объема (плотность фононов).
Тепловая диффузия - основной тип теплопроводности в диэлек трических кристаллах. Существует, однако, особый тип теплопровод ности в узком температурном интервале - второй звук. Это явление представляет собой возмущение плотности фононов волнового типа
иможет рассматриваться как обычный звук (первый звук) в газе фононов. Условия его существования следующие: 1) достаточно силь ные для установления локального теплового равновесия нормальные процессы и 2) отсутствие процессов, нарушающих сохранение квази импульса. Отметим, что в отсутствие процессов переброса энергия
иквазиимпульс сохраняются. В присутствии таких процессов энер гия остается сохраняющейся величиной, в то время как квазиимпульс может изменяться. Помимо процессов переброса второй звук подав ляется также дефектами кристалла, такими, как примеси и дислока ции. Поэтому для исследования второго звука необходимы совершен ные кристаллы и низкая температура (см. ниже).
Рассмотрение теплопроводности с точки зрения гидродинамики (в качестве обзоров см. [ 33, 34, 163]) основано на предположении о существовании функции п(Лг г*) где Л з (к, /), описывающей вол новой пакет фононов с поляризацией j и волновым вектором А, кото
рый может быть локализован вблизи точки г в области, меньшей, чем характерная длина волны внешнего возмущения. Временная зависимость п(Л, rt) определяется уравнением Больцмана— Пайерлса
(4.1.72)
где
(4.1.73)
обозначает групповую скорость. Оператор столкновений С = CN + CR, где CJJSSCJ + CB + CU, описывает нормальные процессы (CN), процес сы переброса Си и рассеяние на дефектах Сг и границах Св кристал ла. Резистивная часть CR определяется процессами, не сохраняющи ми квазиимпульс.
Определим следующие величины:
E(rt) — V '1 £ |
ha>xn(k,rt)y |
(4.1.74) |
д |
|
|
Sa(rt) = У ~ Х£ |
Ао|Д|?д)ап(Я, г/), |
(4.1.75) |
д |
|
|
17-297
258 Глава 4
P.{rt) = |
V-1 Е |
hX.п{Х, rt) |
(A. = К) |
(4.1.76) |
|
Я |
|
|
|
Taairt) = |
F -1 £ |
hXa(vx)a>n(A, rt); |
(4.1.77) |
я
их можно рассматривать как плотности энергии, потока энергии, им пульса и потока импульса (F - объем кристалла)* Умножая уравнение (4*1.72) найооЛийЛа соответственно и суммируя по Л, получаем
(4.1.78)
(4.1.79)
При написании этих уравнений мы учитывали, что в (4*1.78) член 2 Лйа>Л£[п] обращается в нуль вследствие закона сохранения энергии
и что в правую часть (4.1.79) дают вклад лишь квазиимпульс и про цессы, нарушающие закон сохранения квазиимпульса.
Чтобы получить из (4.1.78) и (4.1.79) гидродинамические уравне ния, необходимо решить (4.1.72), .что является трудной задачей. Ис пользуем для простоты так называемое приближение времени релак сации для С [ 381]. Чтобы сделать это приближение более реалистич ным,отметим, что в случае CR •?=О энергия и квазиимпульс — сохраня ющиеся величины, т.е. при полном тепловом равновесии при CR = О функция распределения выглядит следующим образом:
п(А) = {exp [ph{cox- life)] - l}-i, |
(4.1.80) |
где и имеет смысл скорости дрейфа газа фононов. Можно полагать, что при CR = 0 для решения (4.1.72) возможна аппроксимация с по мощью выражения "дрейфующего" локального равновесия
^LE(A, rt) = {exp [P(rt) h((ox- u(rt) fe)] - l} -1, |
(4.1.81) |
где р(гО и u(rt) обозначают соответственно обратную температуру и скорость дрейфа, которые, как предполагается, медленно меняются в пространстве и времени.
Член CR 5^0 нарушает дрейф фононов. Поэтому для CR ^ 0 функ ция распределения для полного теплового равновесия определяется выражением (4.1.80) си = 0 (см. (1.4.50)), а для локального теплового равновесия - выражением (4.1.81) с u(rt) = 0:
™LE (A, rt) = {exp [P(rt) Кац] — l } " 1. |
(4.1.82) |
Ангармонические кристаллы и структурные фазовые переходы |
259 |
||
Это подразумевает следующее выражения для О: |
|
||
С[п] = - |
п - п £е |
П — fl’LK |
(4.1.83) |
|
7R(A) |
||
|
|
|
А это означает, что нормальные процессы стремятся возвратить не равновесное состояние к 11дрейфующему" состоянию локального рав новесия за характерное время T n , а резистивные процессы возвра щают его к локальному равновесию за характерное время тк. Отме тим, что при Ср > Си первый член в правой части (4.1.83) можно опустить. В этом случае во всех последующих выражениях надо по ложить « * 0 ,
Теперь предположим, что w(r, t) и 6(3 (гf) (отклонение р (гt) от рав
новесного значения ро) малы, и линеаризуем nLE и |
|
|
nLE(X, Щ ъ |
п°(Д) — т(Х) <oMrt)IPo, |
(4.1.84) |
^ е(Я, П) ъ |
п°(Д) - т(Д) [(oMrtWo ~ « И к]. |
(4.1.86) |
Здесь п°(Л) обозначает равновесную функцию распределения, которая определяется выражением (4.1.80), с и = 0, |3 = р 0 и
т(Д) = -dn°(X)ld(Di = - р 0п°(Х) ИД) + 1). |
(4.1.86) |
Кроме того,запишем |
|
я(Л, П) = я°(Я) + т(Д) ^ «Я• |
(4.1.87) |
Подставив (4.1.84) в (4.1.87) и в (4.1.72) и взяв С из (4.1.83), получим уравнение, определяющее поведение неизвестной функции g в следую щем виде:
+ |
+ |
|
+ ^ ик> |
(4-1>88) |
где |
|
TR- ‘(A). |
|
(4.1.89) |
т-‘ (Л) = rMi(A) + |
|
|||
Переходя к фурье-обраэам всех величин, согласно (П2.9), получа |
||||
ем из (4.1.86) |
|
|
|
|
д(Х, qa>) = |
[—ico |
f- iqvt + |
т-1(Л)]-1 х |
|
^ [1 ш т — iVxQ? + •••] Г— -j- Н-----и к \. |
(4.1.90) |
L НО TN J
260 Глава 4
Последняя строчка уравнения (4.1.90) позразумевает выполнение ус ловий сот « 1 и « 1, т.е. предполагается, что функция распреде ления медленно изменяется в пространстве и времени.
Функция распределения (4.1.90) содержит две неизвестные вели чины 5р и и, которые должны быть определены таким образом,чтобы
они удовлетворяли (4.1.78) и (4.1.79). Для CR £ CN |
необходимо вы |
полнение лишь соотношения (4.1.78), поскольку |
в этом случае |
и = 0. Чтобы получить гидродинамические уравнения для бр и и, под ставим (4.1.84), (4.1.86) и (4.1.87) в (4.1.74), а далее в (4.1.77) и (4.1.83) и воспользуемся соотношениями (4.1.78), (4.1.79) и (4.1.90).
Пренебрежем сначала всеми членами, пропорциональными т, и предположим, что т = Tn, т.е. что резистивные процессы рассеяния отсутствуют. Тогда для кристалла с центром инверсии получим следую щие гидродинамические уравнения:
га)((од2) дР1Р0 + ъ £ |
д*^(сод(1?д)в ка') = 0, |
(4.1.91) |
|
|
аа |
|
|
i E |
h ) ЩРо + гш Е И,■{№.■) = 0, |
(4.1.92) |
|
а |
|
а' |
|
где мы использовали сокращенное обозначение |
|
||
<•••)= у Е |
9 W - |
• |
(4.1.93) |
Уравнения (4.1.91) и (4.1.92) имеют нетривиальные решения для 6(* и
иа при условии, что определитель равен нулю. Это условие для куби ческого кристалла дает
а>2 |
(щгхк)2 — г2 п2 |
(4.1.94) |
3(/с2) (сод2) = сич |
Данное уравнение представляет собой дисперсионное соотношение для незатухающей волны второго звука. Аппроксимируя фононный спектр моделью Дебая, = с;-1 к\ (см. (1.4.34)), и заменяя суммирование по бриллюэновской зоне интегрированием ( с конечным верхним преде
лом, так как мы рассматриваем только температуры, которые гораздо ниже температуры Дебая), получаем [ 371)
c 5 i = { ( £ c f 3) / ( £ c r 6)- |
(4.1.96) |
Теперь учтем вклады порядка т и вклады от резистивного рассея ния. Так, для кубического кристалла с центром инверсии получаем
Ангармонические кристаллы и структурные фазовые переходы |
261 |
|
гидродинамические уравнения |
|
|
W /Л) [*«<0.,*) - |
+ |
|
+ Tj- (Чи) [i(o)ikvx(l — у)> — 0){(tiJkviT[l — у))] = 0, |
(4.1.96) |
|||||
W P о) [—*0а(«>д1и?а(1 |
— у)) -Г coq^eoilWiт)] + |
|
||||
+ ил[—гш{к2) + q2B + (Щ1 — у) TR -1 ) |
+ |
|
||||
- j- гсо(к2(1 — у) у) - f |
qaqnA |
= 0 |
, |
|
(4.1.97) |
|
A = J |
[ЩкгЖ- ( 1 - |
у ) т> - |
( * |
V ( 1 - |
V ) Т>], |
(4.1.98) |
В = j |
[2(<fcV(l - у) т> - <(to)* (1 - |
у) т>], |
(4.1.99) |
|||
У = т/т,1 = 1 — г/тц. |
|
|
|
(4.1.100) |
При выводе (4.1.96) и (4.1.97) мы пренебрегали вкладами порядка т в
Е и * чтобы полученный результат находился в согласии с деталь ным теоретическим анализом [ 33].
Допустим, что процессы нормального рассеяния по-прежнему су щественно более часты, чем резистивные, т.е. T N « T R и т « T n . Тог да условие равенства нулю определителя уравнений (4.1.96) и (4.1.97) запишется в виде
О)2+ |
го\тк-1 f |
02с}хтх] — q2tfj ъ |
о, |
(4.1.101) |
|
где |
|
|
|
|
|
^ |
= |
|
|
|
(4.1.102) |
тN= <wr^2TN) |
+ |
|
|
||
|
+ у |
[<*V rN> + Щ1ии? тв>] |
- |
||
|
— 2(roxkvxTn)l((Oikvx). |
|
(4.1.103) |
||
Из (4.1.101) получаем дисперсионное соотношение |
|||||
|
±сП7 |
^ |
1 + |
j |
— ~ [ TR l -frVr,fNj. (4.1.104) |
Видно, что затухание второго звука обусловлено двумя причинами: нормальным и резистивным рассеянием. Затухание будет слабым, ес