книги из ГПНТБ / Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ

А —50

Качественный

и

количественный

ультрампкрохимический

анализ. М., «Химия»,

1974.

191 с ; 20 таблиц; 125 рис., список литературы 232 ссылки.

Книга

посвящена ультрампкрохимнческому

анализу —

сравнительно новому методу в аналитической химии, который

позволяет

работать

с

малыми количествами вещества

( Ю - 6 —

10_ э г) при обычных

концентрациях

( Ю - 1 — Ю - 3 н.)

его

в рас­

творе. Рассмотрены особенности этого метода, описана

аппара­

тура.

Предисловие

-

• _ б

Введение

•

-.

•

•

7

Ч А С Т Ь I . О Б Щ И Е С В Е Д Е Н И Я

Г л а в а

1. Особенности

ультрамикрометода

химического анализа

. . .

9

Г л а в а

2.

Общая

аппаратура

16

§ ] . Основные приборы и приспособления

17

Микроскоп

17

Мнкроманипуляторы

18

Поршневое

приспособление

для

мнкропипетки

•

•

19

Влажная камера

и

держатель

микропосуды . . . . . .

. . .

20

Микропосуда

.

•

21

Мнкропипетка

23

Микрососуды

23

Мерные

капилляры

•

24

Коиденсорная

палочка

.

. . . . .

. . .

24

Стеклянная

палочка

или вилка

для

реакций на волокнах

. . .

25

§

2. Некоторые

вспомогательные

приборы

и

приспособления

'. .

.

25

Прибор

для

обработки

газообразными

реагентами . . .

. . .

25

Центрифуга

26

Ммкроиагреватели

27

Вспомогательные

стеклянные

изделия

•

• -

28

§

3.

Подготовка

аппаратуры

к

работе

29

Калибровка

окулярного

микрометра

29

Калибровка

микропосуды

29

Сборка

поршневого

приспособления

30

Подготовка

влажной

камеры

31

§

4. О

методике работы

с

малыми

объемами

растворов

31

Ч А С Т Ь I I . К А Ч Е С Т В Е Н Н Ы Й А Н А Л И З

Г л а в а

1.

Методы

качественного

анализа

33

§

1.

Осаждение

. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.

33

Обнаружение

осаждением

33

Осаждение

хлорида

серебра

33

Осаждение

сульфата

бария

' . • * " . . . '

;

34

Осаждение

днметнлглиоксимата

никеля

34

Осаждение гидроокиси железа газообразным аммиаком

• -

.

35

Разделение

осаждением

35

Полуколнчественные

определения

по объему

осадка

36

Методика

и

условия

определений

36

Примеры

определений

38

§

2.

Колорископия

(обнаружение

по окраске)

39

Идентификация по окраске в капиллярах

39

Аппаратура

эксперимента

ч

42

Выполнение

42

1*

3

§

3.

Мнкрокристаллоскопия

46

§

4.

Другие приемы

качественного обнаружения

• •

49

§

5.

Идентификация

катионов и анионов

• .

52

Схема анализа катионов по Вильсону

53

Анализ

I I

группы

53

Анализ

I I I

группы

55

Анализ

IV,

V

н

V I

групп

59

Разделение и идентификация некоторых катионов

59

Анализ смеси

некоторых

анионов

(по

Вильсону)

• .

59

Г л а в а

2.

Качественный

анализ

малых

образцов

61

§

I . Подготовка

вещества

к

анализу .

1

61

Подготовка

малых

объемов

жидкостей

62

Подготовка вещества налетов или покрытий

63

Подготовка

вещества твердых

включений

в минерале

или сплаве .

65

§

2. Перевод микрообразцов вещества в растворимое

состояние • .

72

Растворение

в

кислотах

.

•

. . .

72

Разложение

кислыми

и

щелочными

плавнями .

73

Аппаратура

73

Приемы

сплавления

75

Примеры

сплавления

77

§

3.

Качественный

анализ

некоторых

образцов . .

. . . . . .

78

Анализ

феррохрома

78

Анализ

феррованадия

.

79

Анализ

латуни

80

Анализ

ванадннита

81

Ч А С Т Ь I I I . МЕТОДЫ

Р А З Д Е Л Е Н И Я

Г л а в а

1.

Разделение

сублимацией

и. перегонкой

82

§

1. Аппаратура

82

§

2.

Методика

эксперимента

-83

§

3.

Сублимация

и

перегонка

некоторых веществ

84

Сублимация

иода

84

Сублимация

ртути

84

Выделение мышьяка перегонкой его хлорида

84

Г л а в а

2.

Разделение

электролизом

86

§

1. Электролиз с твердыми электродами

86

Аппаратура

87

Приемы

электролиза

88

Электролиз

иа

кондексорной

палочке

88

Электролиз

в

мнкроконусе

. 8 9

Электролитическое

выделение

некоторых

веществ

89

Выделение меди на платиновом катоде

89

Выделение

двуокиси

свинца

на

платиновом

аноде

90

§

2. Электролиз на ртутном катоде

91

Аппаратура

. . .

91

Приемы

электролиза

92

. Разделение

некоторых

веществ

92

Отделение ванадия от меди и железа

92

Отделение

ванадия

от

хрома

£3

Г л а в а

3

Разделение

экстракцией

93

§

1. Аппаратура

94

§

2.

Выполнение

экстракции

95

Г л а в а

4

Разделение

на ионообменных

смолах

96

§

1.

Аппаратура

97

§

2.

Выполнение

ионообменного

разделения

.

>

98

тым в нем единицам

измерения (табл.

1).

Таблица

1. Единицы измерения

Коэффи­

циент

Масса

Объем

Длина

перевода

Грамм *

г

Литр *

л

Метр *

м

Микрограмм

мкг

Микролитр

мкл

Микрометр

мкм

1 8 -

Напограмм

нг

Нанолитр

нл

Нанометр

нм

Пикограмм

пг

Пиколитр

пл

Пикометр

''ГШ

использовании техники эксперимента

ультрамикрометода .

Основы метода, применение и дальнейшее развитие в общем

виде неоднократно

обсуждались

в л и т е р а т у р е 3 _ 1 6 .

Некоторые

авторы называют

метод по

массе

или

объему взятого образца

с приставкой

«нано», «пико» и т. д. Н а м

представляется более

правомерной

терминология,

о т р а ж а ю щ а я

масштаб эксперимента

(ультрамикро-, субмикро - ) .

Н а ч а л о систематическим

работам в области ультрамикро ­

анализа положено

трудами

Бенедетти-Пихлера 1 7 - 2 2

и К и р к а 2 3 в

случае исследования малых количеств вещества

пропорциональ­

ным уменьшением

используемого

объема р а с т в о р и т е л я 6 2 .

Н а основании

закона ошибок

и полагая,

что

для качествен­

ного обнаружения

допустима ошибка 10%,

а для количествен­

ного определения — 0,1%, можно

вычислить

предельное

коли­

чество

вещества, необходимое

для

выполнения

анализа .

Значение

ошибки

(а) вычисляют по уравнению:

сг =

Ю 0 . - ^ р -

(1)

где п — число реагирующих

молекул;

Д л я качественного

обнаружения

10'. — = ю 2

откуда п = 100 молекул. Таким образом, если

принять среднюю

массу

одного моля

(мольную

массу)

равную

60 г,

предельная

масса

вещества составит

бО-'ОО

~~

1 0 - 2 0 -

6 - 102 3

Д л я количественного

определения

\

ю 4 - — =

ю - 2

п

откуда

п =

106 молекул. Предельная

масса вещества,

если

при­

нять ту ж е среднюю

мольную

массу,

составит

6 0 - ' О 6

= ю - 18 г

6- ю 2 3