Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

книги из ГПНТБ / Алимарин, И. П. Качественный и количественный ультрамикрохимический анализ

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

22.10.2023

Размер:

19.11 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 1819 / 2019 20 > Следующая >>>


схема микроскопа-спектрофотометра показана						на	рис.	124.
Источником	света	является циркониевая		дуговая		л а м п а .		Соби
рательная	линза	L \ направляет	поток света		в	щель	монохро-
матора Si,	после	которого луч	проходит	собирательную				линзу
L 2 и разлагается		затем стеклянной призмой			с постоянным от

клонением. Диспергированный свет фокусируется далее теле

скопной

линзой

L 3

и через

прямоугольную

призму

выходит

щели S2 . Ширину щелей Si и S2 можно менять в пределах

25—

250 мкм. На выходе из щели S2 луч расщепляется с помощью

кварцевой пластинки

(0,5 м м ) , расположенной под

углом

45°

оптической оси; при. этом 5%

света

отклоняется

и падает

на фо

тоумножитель сравнения Р М ь Основной

луч фокусируется

лин

зой Z-4, проходит далее

кювету,

попадает

в объектив

микроскопа

и отсюда проектируется на фото

умножитель

Р М 2

со

сбалансиро

ванной мостовой схемой для из

мерения. Установка кюветы мо

жет

быть

проверена

через

оку

ляр 10Х, свет в который посы

лают

помощью

подвижного

з е р к а л а

М.

Н а д

окуляром

рас

полагают

откидную

пластинку,

п р е г р а ж д а ю щ у ю

путь посторон

нему свету во избежание его от

счета

фотоумножителем .

Рнс. 125.

Держатель

кювет к ми

Д л я

кювет предложен

д е р ж а

тель

из

бакелита

(рис.

125)

кроскопу-спектрофотометру.

двумя р я д а м и отверстий по

раз

меру

кювет. В отверстие для

к а ж

дой из кювет помещают полированную пластинку в строго го ризонтальном положении, затем ставят кюветы, заполняют их растворами и з а к р ы в а ю т пластинками сверху. Д е р ж а т е л ь с кю ветами помещают на предметный столик в светонепроницаемой коробке с выдвигаемой крышкой, на которой против каждой из кювет сделаны отверстия. Устанавливают ту или иную кювету в поле зрения микроскопа при визуальном контроле через окуляр (см. рис. 124).

Кроме описанных приборов на основе микроскопа, непосред ственно использованных для неорганического ультрамикроана лиза, в этом масштабе эксперимента перспективно применение фотометрических насадок к микроскопу в сочетании со спектро

фотометром 1 9 9 . Интересна			т а к ж е установка		д л я измерения и
записи	оптической	плотности весьма		малых	объемов	раство
ров 2 0 0 ,	оформленная	в виде	приставки	к спектрофотометру		СФ-4.

ЗА К Л Ю Ч Е Н И Е

Вб л и ж а й ш е е время следует ожидать, что техника и методика

ультрамикроэксперпмента будет		развиваться главным	образом
в направлении уменьшения количества анализируемого			вещества
и сочетания техники	микроскопии с современными инструмен
тальными методами	анализа .
Развитие физических методов анализа малых количеств ве
щества, таких, как эмиссионный,		спектральный, реитгено-спект-

ральный, масс-спектральный или радиоактивационный, ни в ка кой мере не снижает значения классических химических и фи зико-химических методов ультрамикроанализа, так как только с помощью этих методов пока можно установить степень окисле

ния элементов в растворах, тип	ионов, характер комплексных
соединений и т. д. Физические ж е	методы ультрамикроанализа

позволяют прежде всего определять элементный состав и харак


тер соединений в твердом	виде.
Рассмотрим кратко некоторые перспективы и задачи даль
нейшего развития методов		ультрамикрохимического		анализа .
Д л я наблюдения операций, выполняемых при помощи				манипуля
торов под микроскопом,	может быть		применен телевизионный
м и к р о с к о п 2 0 1 . И з о б р а ж е н и е ,		видимое	на кинескопе, может изме

няться по яркости и контрастности, что бывает необходимо при наблюдении кристаллических осадков или полированных шли фов. В б л и ж а й ш е м будущем, несомненно, в ультрамикроанализе найдет применение цветное телевидение. •

Иногда следует вести наблюдение в ультрафиолетовом свете, применяя люминесцентный микроскоп, так как многие люмине

сцентные	реакции о б л а д а ю т весьма большой чувствитель
ностью 1 0	0 ' т .

В настоящее время К. П. Столяровым 1 0 0 разработан система тический ход микрохимического качественного анализа, основан ный на люминесцентных реакциях с неорганическими и органи ческими реагентами.

Интересной возможностью д л я развития ультрамикрокристал - лоскопии является применение цветовой трансформации, предло

женной	Б р у м б е р г о м 2 0 2 .	В л и т е р а т у р е 1 0 0 ' 2 0 3 описан	способ приме
нения	этого метода в	аналитической химии и	показаны его

18J

преимущества по сравнению с анализом в видимых лучах света, состоящие в основном в расширении числа используемых люми несцентных реакций. Перспективным является использование кристаллофосфорав, дающих характерную флуоресценцию; при этом достигается весьма высокая чувствительность обнаружения некоторых элементов. Например, уран можно определить в ко личестве 10~5, а сурьму Ю - 6 м к г 1 0 1 .

Применение электронного микроскопа дает возможность су щественно повысить чувствительность определения. Так при уве

личении в	10 000—50 000	раз можно	обнаруживать	элементы в
виде характерных кристаллических			соединений в	количестве
Ю - 1 5 — 1 0 ~ 1 9	г 6 3 . Сочетание	электронного микроскопа		с микрома

нипуляторами нового типа даст возможность проводить каче ственный анализ весьма малых проб образцов .

Следует заметить, что по мере уменьшения количества ана лизируемого вещества и сокращения размеров аппаратуры, все больше будет возрастать значение манипуляцнонных методов и

усовершенствования	различных типов	микроманипуляторов .
В качественном	анализе, наряду	с идентификацией ионов,

возникает необходимость определения физических констант (температура кипения и плавления, плотность и т. п.), характе ризующих исследуемое вещество. Эта область неорганического

у л ь т р а м и к р о а н а л и з а развита еще	м а л о по сравнению с опре
делением констант малых образцов	органических соединений 2 0 4 .

Некоторые сведения по этому вопросу читатель может найти в книге К и р к а 2 3 .

Следует о ж и д а т ь более широкого применения	радиохимиче
ских методов в у л ь т р а м и к р о а н а л и з е 2 0 5 , а т а к ж е	использования

ультрамикрохимического эксперимента д л я изучения и анализа трансурановых элементов.

Вкачественном и количественном ультрамикроанализе попрежнему большое внимание д о л ж н о уделяться усовершенство ванию методов разделения элементов, особенно жидкостной экстракцией и распределительной хроматографией при исполь зовании комплексных соединений с неорганическими и органи ческими лигандами .

Вультрамикроэксперименте с водными и неводными раство рами имеется еще много нерешенных вопросов, связанных с по ведением веществ в тонких капиллярах или тонких слоях ж и д


кости, как, например, адсорбция, испарение, изменение			вязкости,
к а т а л и з стенками сосудов, скорость окисления кислородом				воз
духа и т. д. Эти специфические особенности поведения			субмикро-
количеств вещества н у ж д а ю т с я	в тщательном	изучении.
У л ь т р а м и к р о а н а л и з твердых	веществ связан	с проблемой		вы
деления микрофаз гетерогенного вещества. В а ж н а здесь			методика
отделения тонких пленок от матрицы для последующего			анализа;

. необходимо развивать	т а к ж е методы извлечения жидких вклю
чений из твердых тел.

182

М о ж н о отметить, что качественный ультрамикроанализ при помощи микроскопа у ж е сейчас достиг довольно большого совер

шенства,-тогда как количественный химический								ультрамикроана
лиз располагает еще недостаточным числом методик										анализа
разнообразных		объектов.
З а	последние		годы	значительно усовершенствованы						ультра
м и к р о в е с ы — точность				и	чувствительность		взвешивания			дости
гает	1 0 - 8 — Ю - 9	г,	однако		ж е л а т е л ь н о	было бы при			сохранении
указанной чувствительности повысить						максимальную			нагрузку.
Гравиметрический			метод		в у л ь т р а м и к р о а н а л и з е				применяют
очень редко, когда нет другого метода или								анализ	не	может
быть 'повторен		вследствие			крайне малого		количества		вещества.

В таких случаях выделенное соединение элемента после взвеши вания можно использовать для его идентификации другим ме тодом-. К гравиметрическому методу прибегают т а к ж е , когда требуется определить изменение массы при прокаливании на воздухе или в какой-либо другой атмосфере. Е щ е нерешенной проблемой является термогравиметрический анализ микрограм мовых образцов .

В количественном у л ь т р а м и к р о а н а л и з е при разработке мето дов разделения элементов весьма эффективно применение радио


активных		индикаторов.		Интересно		т а к ж е использование метода
изотопного		разбавления		и	субстехиометрического		метода ана
лиза,	в	которых не		требуется		количественного	выделения
определяемого			компонента 2		0 6 - 2 0 9 .
Большинство методов количественного ультрамикрохимиче
ского	анализа		основано	на	измерении какого-либо		параметра,

функционально связанного с массой. Это, прежде всего, титриметрические и фотометрические методы. В а ж н ы м преимуще ством физико-химических методов является то, что при их ис

пользовании	нет необходимости брать навески на	высоко точных
и чувствительных ультрамикровесах, так как		микронавеска
может быть	взята и отбором аликвотной части	раствора. При

анализе жидкостей измеряют объем, взятый д л я анализа . В фи зических методах, как, например, эмиссионном спектральном, рентгеноспектральном, масс-спектральном анализе навески на микровесах вообще не берут. Конечно, и в этих методах точность анализа зависит во многом от погрешности приборов. Во всяком случае в ультрамикроанализе, так ж е как и в микроанализе, слу чайные ошибки приборов составляют, по крайней мере, треть

погрешности, вызываемой	химическими ф а к т о р а м и 2 1 0 ' 2 1 1 .
Из физико-химических методов анализа наиболее перспек
тивны электрохимические методы: потенциометрнческий, кон-
д у к т о м е т р н ч е с к и й 2 1 2 ' 2 1 3 ,	амперометрический и кулонометриче-

ский 1 6 8 ' \| 7 8 . Полярографический метод	с	капающим	ртутным
электродом не пригоден для ультрампкроэксперимента,			но	поля
рографический метод с накоплением 2 1 4	> 2 1 5 ,	по-видимому,		может

183

быть с успехом	применен 2 1 6 . Весьма	интересны	полярографиче
ские исследования тонких слоев р а с т в о р а 2 1 7 .
Несомненно,	дальнейшее развитие	получит	спектрофотомет-

рический анализ на основе высокочувствительных реакций в сочетании с экстракцией органическими растворителями. Однако главным здесь будет являться усовершенствование специаль ных оптических приборов, позволяющих работать с кюветами

очень малого диаметра .
Значительным прогрессом		в анализе весьма малых образцов
и топографическом изучении		состава отдельных фаз на площа
дях в несколько микрометров явилось широкое					использование
физических	методов анализа .	Сейчас	с	развитием	полупровод
никовой и	радиоэлектронной	техники	и	созданием	микроминиа

тюрных модулей, многослойных пленочных изделии начали уси ленно развиваться методы локального анализа . Эти методы в со

четании	с ультрамикрохнмическими					позволяют	решать		почти
все проблемы		суммарного		и	локального элементного			анализа
малых	образцов .
Рассмотрим кратко современные физические методы ультра
микроанализа .
Л о к а л ь н ы й		оптический		эмиссионный		микроспектральный			ана
л и з 2 1 8 , 2 1	9 используют		д л я	анализа фаз		гетерогенного		вещества.
Прибор	д л я	такого	анализа		представляет собой		комбинацию

микроскопа со спектрографом . По глубине локальность может быть доведена до 2—5 мкм. Чувствительность в импульсной

микроискре			для различных			элементов		колеблется от Ю - 6 до
Ю - 8	г,	при	локальности		0,05—0,025		мм.
	После того к а к			был	сконструирован			лазер на твердом		теле,
он	был	применен		д л я	эмиссионных		спектральных		определений
под	микроскопом 2			2 ° , 2 2 1 .	На	участке,	подвергаемом		воздействию
лазерного			пучка,	концентрируется энергия очень					высокой	плот
ности. Вследствие высокой температуры вещество									извлекаемого
участка		испаряется. Это' приводит к					образованию		микроплазмы
у поверхности образца;					из	кратера	часто выбрасываются			рас

каленные частицы материала . На щель спектрографа .проекти

руют микроплазму или одновременно используют				электрическую
искру в несколько тысяч вольт! Возможности			применения			этого
ультрамикрометода	в минералогии, геохимии,		металлургии опи
саны в книге Г. Менке и Л . Менке 2 2 0 . Сейчас иностранные					фирмы
выпускают лазерные микрозонды д л я		ультрамикроспектрального
анализа .
Некоторые исследователи считают, что многие задачи						изуче
ния состава твердых тел могут решаться и			без	использования
лазерной техники,	путем применения	высоковольтного			разряда .
З а единичный высоковольтный разрядный			импульс,		требую

щийся для получения спектрограммы вещества, нанесенного на кончики двух металлических игл угольных электродов, может

№

быть испарена микропроба, массой около Ю - 5 г и определена

концентрация	многих элементов 2 2 0		с чувствительностью 0,01 %.
Весьма, перспективно		применение	локального микрорентгено-
спектрального	анализа 2	2 2 - 2 2 6 . Л о к а л ь н ы й микрорентгеноспект-

ральиый анализ твердых тел позволяет определять состав веще ства на площади около 1 мкм 2 , вдоль зерна или снимать топо графию состава по всей площади образца с одновременным


наблюдением его в электронном				микроскопе		или на	экране	кине
скопа. Современные микроанализаторы позволяют							определять
все элементы			периодической	таблицы, начиная с магния. Чув
ствительность			равняется 0,05%, воспроизводимость				результатов
около	1%,	рабочий диаметр		зонда	1 мкм,	разрешение		микро
скопа	0,7	мкм. Метод экранирования			дает	возможность		судить
0 распределении элементов в				отдельных зернах образца .				К а к и

во всяком методе, имеются и здесь свои трудности й недостатки. Например, требуется высокое качество поверхности ш л и ф а — грубообработанная поверхность и с к а ж а е т результаты анализа . В ряде случаев сказывается влияние матрицы при определении малых концентраций элементов и т. д. Однако метод микрорент геновского анализа очень перспективен.

Ультрамикроаналитическим можно считать и масс-спектраль- ный метод исследования неорганических веществ, который по зволяет анализировать образцы массой меньше 1 мг с' чувстви

тельностью порядка Ю - 8	атомн. % 2 2 7	1 2 2 8 .
В последнее время с	помощью	масс-спектрального анализа

методом вакуумной искры проводят локальный анализ тонких слоев вещества w < 2 3 ° .

Несколько			лет	н а з а д масс-спектрометрия	была	применена
для	определения			пикограммовых количеств	хелатов	в	объеме
1 — 5	мкл	хлороформного э к с т р а к т а 2 3 1 . Здесь, однако,					мы	у ж е
переходим		в	область ультрамикроанализа газов, которая в					на

стоящем руководстве не рассматривается . Эта специальная об ласть хорошо изложена в монографии по субмикрограммэксперименту 2 3 2 . Проблема ультрамикрогазового анализа решается и будет успешно решаться путем применения и развития микро-, масс-спектроскопии и микрохроматографии и сочетанием этих двух методов.

Литература

1. C u n n i n g h a m B . , Nucleon., 5, 62

(1949).

F r i e d

S.,

B a u m b a c h

H.,

K i r k

P.,

W e s t

r u m

E.,

Inorg.

Nucl.

Chem.,

182

(1958).

C u n n i n g h a m

В., Discovery,

15,

459

(1954).

W i l s o n

Chem. Age, 66, 543, 569'(1952).

W i l s o n

Mikrochim. Acta,

1/3, 91

(1956).

B e n e d e t t i - P i c h l e r

A., Microchem. J.,

2, 3

(1958).

А л и м а р и н

И.

П.,

П е т р и

к о в а

М.

Н., Природа, 1, 81 (1955).

А л и м а р и н

И.

П.,

П е т р и к о в

М.

Н.,

Хим.

наука

пром.,

223

(1959).

G i 11 i s

J.,

Experientia, 8, 365

(1952).

10.

G i l l i s

J.,

Bull. Soc.

chim. France,

И, С

(1953).

11.

W e s t

Т.,

Research, 7, 60

(1954).

12.

O r d o g h

M., Mag. Kern. Lap.,

15, 323

(1960),

13.

H e l b i g

W., Chem. Techn.,

13,

514

(1961).

14.

H e l b i g

W.,

Urania, 29, 72 (1966).

15.

W i b e r l e y

J., Microchem.,

J.,

11, 343

(1966).

16.

T o l g

G.,

Analyst, 94, 705 (1969).

17.

Б е н е д е т т н - П н х л е р

А. А., Техника

неорганического

микроанализа.

Пер с англ. под ред. И. П. Алимарнна, М., Издатинлит,

1951, 295

с.

18.

B e n e d e t t i - P i c h l e r

A.,

Ind.

Eng.

Chem.

Anal.

Ed.,

149,

483

(1937).

19.

В en e d e 11 i - P i ch

1 er

A.,

R a c h e l e

J.,

Ind.

Eng.

Chem.

Anal.

Ed.,

12,

233

(1940).

20.

B e n e d e t t i - P i c h l e r

A.,

C e f o l a

N.,

Ind. Eng. Chem. Anal. Ed.,

14,

813

(1942).

21.

B e n e d e t t i - P i c h l e r

A.,

C e f o l a

N.. Ind. Eng.

Chem., Anal.

Ed.,

15,

227

(1943).

22.

L o s c a l z o

A., B e n e d e t t i - P i c h l e r

A.,

Ind.

Eng.

Chem. Anal.

Ed.,

17,

187

(1945).

23.

К и р к

П.,

Количественный

ультрамикроанализ.

Пер.

англ.

под

ред.

И. П. Алимарина. М., Издатинлит. 1952,

375

с.

24.

А л и м а р и н

И. П.,

П е т р и к о в а М.

Н ,

Неорганический

ультрамикро

анализ. М., Изд-во АН СССР,

1960.

151

с.

25.

К о р е н м а н

И. М.,

Введение

в количественный

ультрамикроанализ. М.,

Госхимиздат.

1963, 191 с.

26.

E l - B a d r y

Н.,

W i l s o n

С ,

Mikrochem.

ver.

Mikrochim.

Acta,

39,

141

(1952).

27.

E l - B a d r y

H., W i l s o n

Mikrochem.

ver.

Mikrochim.

Acta,

40,

218,

225,

230

(1953).

28.

T h o m p s o n

Т.,

W i l s o n

Mikrochim. Acta,

3/4,

334

(1957).

29.

J a s i m

F.,

M a g e e

R„ W i 1 s о n

C, Talanta, 4, 17 (1960).

30.

A l - M a h d i

A.,

M a

gee

R.,

W i l s o n

Mikrochim.

Acta,

№

507

(1962).

31.

H a b a

F.,

W i l s o n

Mikrochim. Acta,

№

i ,

169,

178

(1963).

32.

H e l b i g

W.,

Z. analyt. Chem.,

174,

169

(1960).

33.

H e l b i g

W.,

Z. analyt. Chem.,

182,

(1961).

186

34.	He l b i g	W., Z. analyt. Chem., 182,		19	(1961).
35.	H e l b i g	\V., Z. analyt. Chem.,	182,	84	(1961).
36.	H e l b i g	W., Chem. Techn., 18,	344	(1966).
37.	H e l b i g	W.', Z. analyt. Chem.,. 216,		280	(1966).

38.H e 1 b i g W., Z. Chem., 6, 273 (1966).

39.H e 1 b i g W., Z. analyt. Chem., 227, 358 (1967).

40.	H e l b i g	W., Z. analyt. Chem., 245, 359			(1969).
41. H e l b i g		W., Z. analyt. Chem., 246,		169	(1969).
42.	H e l b i g	W., Z. analyt. Chem., 246,		173	(1969).
43.	H e l b i g	W.,	Z. analyt. Chem., 246, 225		(1969).
44.	H e l b i g	W.,	Z. analyt. Chem., 246,	353	(1969).

45.

А л и и

а р и и

И. П.,

П е т р и к о в

М.

Н.,

ЖАХ,

9, 127 (1954).

46.

П е т р

и к о в а М.

Н.,

А л н м а р и и

И.

П.,

ЖАХ,

12,

462

(1957).

47.

A l i m a r i n

I . P.,

P e t r i k o v a

М.

N., Talanta, 8, 333

(196J).

48.

П е т р и к о в а М. Н.,

А л и м а р и и

И. П.,

ЖАХ,

20,

529

(1965).

49.

А л и м а р и н

И. П.,

П е т р и к о в а

М. Н., ЖАХ, 21, 3

(1966).

50.

А л н м а р и и

И. П.,

П е т р и к о в а

М. Н.,

ЖАХ,

21,

1257

(1966).

51.

А л н м а р и и

И.

П.,

П е т р и к о в а

М.

Н.,

ЖАХ,

23,

161

(1968).

52.

А л н м а р и и

И.

П.,

П е т р и к о в а

М.

Н.,

ЖАХ,

24,

935

(1969).

53.

А л и м а р и и

И.

П.,

П е т р

и к о в а

М.

Н.,

ЖАХ,

24,

1138

(1969).

54.

А л и м а р и

И.

П.,

П е т р и к о в а

М.

Н.,

К о к и

и а

Т. А.,

ЖАХ,

24,

333 (1969).

55.

А л и м а р и н

И.

П.,

П е т р и к о в а

М.

Н.,

К о к и и а

Т. А.,

ЖАХ,

25,

1008 (1970).

56.

А л н м а р и и

И. П.,

П е т р и к о в а

М. Н., Т о в с т и к

Т. П.,

Сб. Совре

менные методы анализа. Под-ред.

Д. И. Рябчикова. М.,

«Наука», 1965,

335 с. См. с. 322.

57.

М а с л о в а

И. Н.,

Геохимия,

№ 2, 169 (1961).

сер. I I , ч.

58.

М а с л о в а

И. Н.,

Записки

Всесоюзн. минералогич.

об-ва

92,

М.-Л., Изд-во АН СССР, 1963. См. стр. 706.

59.

М а с л о в а

И. Н.,

Сб. Минералогическая

термометрия

барометрия,

М.,

«Наука». 1965, 329 с. См. стр. 204.

60.

Г р ы и ь к и в

3. С ,

К а л ю ж и ы й

В. А., Труды ВНИИ синтеза минер,

сырья, 9, 27 (1966).

61.

П е т р и к о в а

М. Н.,

ЖАХ,

14,

239

(1959).

62.

А л и м а р и н

И.

П.,

П е т р и к о в а

М.

Н.,

ЖАХ,

341

(1952).

63.

З е м л я н о в а

Л.

И.,

К у ш н и р

Ю. М., Зав. лаб.,

18,

972

(1952).

64.

Л у к ь я и о в и ч В. М.,

Электронная

микроскопия

физико-химических

исследованиях. М., Изд-во АН СССР, 1960. 274 с.

65.

С т о я н о в

П. А., Зав. лаб., 32,

237

(1966).

66.

В i r k s

L., Electron probe microanalysis. New. York,

1963.

253

67.

S t r e b i n g e p

R.,

O r t h

E.,

Monatsch. Chem., 81, 254

(1950).

68.

Д о е р ф е л ь

К., Статистика в аналитической химии.

Пер. с

нем.

под

ред. В. В. Налимова, М., «Мир», 1969. 248 с.

69.

А л н м а р и и

И. П.,

П е т р и к о в а

М. Н.,

ЖАХ,

10,

251

(1955).

70.К о р е н м а н И. М., Количественный микрохимический анализ. М., Госхимиздат, 1949. 319 с.

71.

H e n s

l e y

J.,

L o n g

A.,

W i l l a r d

J., Ind. Eng. Chem., 41, 1415

(1949).

72.

C r u r a

J., Analyt. Chem., 41, 26A (1969).

73.

E l - B a d r y

H.,

Micromanipulators

and

Micromanipulation.

Wien,

1963,

333 p.

74.

В r i n d

Т.,

W i l s o n

Mikrochem.

ver.

Mikrochim.

Acta, 39,

310

(1952).

75.

П е р ф и л ь е в

Б. В.,

Г а б е

Д. Р.;

Капиллярные методы

изучения

ми

кроорганизмов. М.-Л., Изд-во АН СССР, 196Ь 534 с.

76.

А 1 v а г е z - Q и е г о 1 М.,

Mikrochem.

ver.

Mikrochim. Acta,

39,

117

(1952).

77.

М а с л о в а

И. H., В а с и н E. М., Зав. лаб., 30,

1145

(1964).

78.

Ф о н б р ю и П.,

Методы

микромаиипуляцпи.

Пер.

с франц.

под

ред.

С. Я. Залкинда. М., Издатинлит. 1951. 167 с.

79.O t t o L., Z. Vereines Dtsch. Ingr., 94, 754 (1952).

187

80.

A l b e r

H'., Mikrochem.,

14,

218

(1933)'.

81.

P r i o r W., Nature,

173,

CX1X

(1954):

82.

H o p f n e r

G.,

Lab. Praxis,

(1956).

83.

B r o w n i n g

J.,

L о с к i n g e n

L ,

Science,

115,

2998,

646

(1952).

84.

B u s h

V.,

D u r y e e

W.,

H a s t i n g s

J.,

Rev.

Sci.

Instrum.,

24,

487

(1953).

85.

B e k e s y G.,

Rev. Sci. Instrum.,

27,

690

(1956).

86.

H о r w i t z C,

W o.o d S., J. Scient. Instrum., 41,518

(1964).

87.

К о р е н

м а н

И. M., Микрокристаллоскопня.

М., Госхимиздат,

1955.432 с.

88.

А л е к с е е в

В. Н., Курс качественного химического

полумикроаналнза.

М., «Химия», 1962. 534 с.

89.

К р е ш к о в

А. П., Основы аналитической химии. Т. I . Теоретические

основы. Качественный анализ. М., «Химия», 1965. 471 с.

90.

М а 1 i s s а

Н.,

B e n e d e t t i - P i c h l e r

A.,

Monographien

aus

dem

Ge-

biete der qualitativen Mikroanalyse. В: I . Anorganische

qualitative

Mikro-

analyse. Wien,

1958. 333

4, 851 (1935).

91. 'Ал ii м а р и н

И. П.,

Усп. хим.,

92.

G i 11 е t

R.,

Chimie analytique ot statistique: precision, exactitude, sensi-

bilite. «Ann. Gemblouxs; 75, 59

(1969).

93.

Б а б к о

А. К.,

П и л и п e н к о

А . Т., Фотометрический анализ. Общие

сведения и аппаратура. М., «Химия», 1968. 387 с.

94.

П е ш к о в а

В.

М.,

Г р о м о в а

М.

И.,

Практическое руководство

по

спектрофотометрии и колориметрии. М., изд. МГУ,

1965.

175

с.

95.

А л и м а р и н

И.

П.,. А р х а н г е л ь с к а я

В.

Н.,

Качественный

полу

микроанализ. М.., Госхимиздат, 1952. 259 с.

96.

С h a m о t

Е.,

M a s o n

С ,

Handbook

Chemical Microscopy,

v. I ,

New

York, 1958,

497

97.

А н ш е л е с

О.

M.,

Б у р а к о в а

Т.

Н., Микрохимический

анализ

на

основе кристаллооптики. Л., изд. МГУ, 1948.

134

с.

98.

G о г d о n

L.,

S а 1 u t s ky

М.,

W i 11 а г d

Н.,

Precipitation from

Homo

geneous Solution. London, 1959,

187

99.С т о л я р о в К. П., Методы микрохимического анализа. Л., изд. ЛГУ, 1960. 190 с.

100.

С т о л я р о в

К.

П.,

Химический

анализ

ультрафиолетовых

лучах.

М.-Л., «Химия», 1965.

175

с.

101. Б о ж е в о л ь н о в

Е.

А., Люминесцентный анализ неорганических ве

ществ. М., «Химия», 1966. 415 с.

102.

K l i m e s

J.,

K a n t o r o v a

К.,

J a n a k

J.,

Coll.

Czech.

Chem.

Comm.,

32,

443

(1967).

103.

K l i m e s

J.,

P e r i n k o v a

O.,

J a n a k

J.,

Coll.

Czech.

Chem.

Comm.,

32,

1273

(1967).

104.

L u i s P.,

S a A., Mikuochim. Acta,

4, 621

(1965).

105.

A., L u i s

P.,

Mikrochim. Acta,

4, 632

(1965).

106.

L u i s

P.,

C a r d u c c i

A.,

Mikrochim.

Acta,

156,

166

(1967).

107.

L u i s

P.,

S a

A.,

M a sea

г6 A.,

Mikrochim. Acta,

1, 35, 44 (1968).

108.

L u i s P.,

S a A., M a s с а г б A., Mikrochim. Acta, 1, 1 (1969).

. .

109.

E l - B

a d r y

H., M c D o n n e l

F.,

W i l s o n

Analyt.

Chim.

Acta,

440

(1950).

110.

H a b a

F.,

W i l s o n

Proceedings

the

Feigl

Anniversary

Sympo

sium. Birmingham,

1962, 637

p.,

см. стр.

487.

111.

К о с h

F.,

М а 1 i s s a

H.,

D i t g e г D.,

Arch.

Eisenhiittenwesen,

28,

785

(1957).

112.

Р у с а н о в

А. К.. Зав. лаб.,

2, 1137

(1936).

113.

К а л ю ж н ы й

В.

А.,

Минералогия. Сб.

Львовск. геол.

о-ва

при ун-те,

12,

116

(1958).

114.

R u n g e

Е., B r y a n

F., Appl. Spectroscopy,

13,

(1959).

115.

Х р у щ

о в

М. М.,

Б е р к о в н ч

Е.

С , Зав. лаб.,

18,

889

(1952).

116.

Б е р к о в и ч

Е. С,

К у р и ц ы н а

А. Д.,

Зав. лаб., 15, 868

(1949).

117.

К о п а н с к а я

Л.

С,

М о л о д я н

И.

П.,

Л я л и к о в Ю.

С ,

Р а д а у-

ц а н С. И., Зав.

лаб.,

32,

391 (1966).

188

118.

К e h 1

L., S t e i n m e t z

H.,

M c G o n n a g l e

W.,

Metallurgia, 55,

151

(1957).

119.

Ш е в ч е н к о

А.,

С п е к т о р

Я. И., Зав. лаб.,

31, 814

(1965).

120.

П и р о ж к о в а

В. П., Л и т в и н о в а

Т. И.,

Ч е р н я в с к а я

С. Г.,

Зав .

лаб. 31, 1106

(1965).

121.

Ф и н к

е л ь

В. М.,

3 р а й ч е й к о В.

А., Е л е с и н а - О .

П.,

М а к а ш е

в а Л. С , Зав. лаб.,

35,

1086

(1969).

122.

З а с л а в с к а я

Л.

В.,

П о п о в а

Н.

М., Зав. лаб., 26, 135 (1960).

123.

B e r g

W., Physical

and

Chemical

Methods of

Separation, New

York,

1963,

366 p.

124.De A., Separation of heavy metals. London. 1961. 308 p.

125.K o r k i s c h I . , Modern Methods for the Separation of Rarer Metal ions, London, 1969, 620 p.

126.

К о в а л е н к о

П. H., Б а г д а с а р о в

К.

Н„

Физико-химические

методы

анализа.

Практическое руководство. 2-е

изд.,

Ростов

н/Д.

изд.

Рост,

ун-та., 1966. 386 с.

127.

C h a r i o t

G.,

В a d о z - L a m b 1 i n g

J.,

T r e m i l l o n

В.,

Electroche

mical

Reactions. The

Electrochemical

Methods

Analysis.

New

York,

1962,

376

128.

А л и м ' а р ц н

И. П.,

П е т р и к о в а

М. Н.,

ЖАХ, 8, 11 (1953).

129.

М о р р и с о н

Дж., Ф р е й з е р

Г.,

Экстракция

аналитической

химии.

Пер. с англ. под ред. В. М. Вдовенко.

Л., Госхимиздат,

1960, 311 с.

130.

З о л

о т о

в Ю. А., Экстракция внутрикомплексных соединений. М., «Нау

ка»,

1968.

313

с.

131. M a r c u s

Y.,

K e r t e s

A.,

Ion

Exange and

Solvent

Extraction of

Metal

Complexes. New York, 1969. 1037 p.

132. Ионный

обмен

и его применение. Сб. под ред. К. В. Чмутова. М.,

Изд-во

АН СССР, 1959. 320 с.

133.

Р и м а н

В., У о л т о н

Г., Ионообменная

хроматография

аналитической

химии. Пер. с англ. под ред. К. В. Чмутова,

М., «Мир», 1973

375

с.

134.

M o h n k e

М.,

S c h m u n k

R.,

Schfltze'H.,

Z. anal. Chem.,219,137 (1966).

135.

J e n t z s c h

D., О e s t e r h e 1 t.G.,

Rodel

E.,

Z. anal. Chem., 205,

237

(1964).

136.

W e i s z

H.,

Microanalysis by

the ring-oven

technique. Oxford

1970.

144

137.

H a b a F.,

W i 1 s о п C,

Mi.krochim. Acta,

1, 196

(1963).

138.

L e o n a r d

M., S h a h i n e

S.,

W i l s o n

Mikrochim.

Acta,

160

(1965).

139.

L e o n a r d

M., S h a h i n e

S.,

W i l s o n

Mikrochim.

Acta,

787

(1965).

140.

G e r t n e r

A.,

G r d i n i c

V.,

Mikrochim.

Acta,

1041,

1048

(1967).

141.

К 1 a u s

M., S h i 1 d k n e с h t

H., Analyt. chim. acta,

38,

299

(1967).

142.

E 1-B

a d r y H., W i l s o n

Analyst,

77, 596

(1952).

5/6,

143.

J a s i m

F.,

M a gee

R., W i l s o n

Mikrochim.

Acta,

721

(1960).

144.

G or

b a c h

G.,

Mierochem. J.,

10, 485

(1966).

71,

145.

C u n n i n g h a m

В.,

W e r n e r

E.,

Am. Chem.

Soc,

1521

(1949).

146.

C a r m i c h a e l

H., Can. J. Phys., 30,

524

(1952).

147.

H e s s

E.,

T h o m a s W.,

Z. angew. Phys.,

559

(1955).

148.

В e h r n d t

K., Z. angew. Phys., 8, 453

(1956).

149.

H a l e s J . , T u r n e r A., Lab. Practice, 5, 245, 252

(1956).

4/6,

150.

A s b u r y

H., B e l c h e r

R., W e s t

Т., Mikrochim.

Acta,

598

(1956).

151.

K i r k

P.,

C r a i g

R.,

G u l l b e r g

J.,

В o y e r

R.,

Analyt.

Chem.,

19,

427

(1947).

152.

К о р е н м а н

И.

M.,

Ф е р т е л ь м е й с т е р

Я. Н.,

Р о с т о к и н

А.

П.,

Зав. лаб.,

16, 800

(1950).

of Chem. Monogr., 4, 23

153.

Е 1 - В a d r y Н„

W i l s o n

С ,

Royal Inst,

(1950).

154.

А б д у л о в

Н.'И., В а с и л ь е в а

А. 3.,

Г у л и н

Г. А.,

Ч е р н о в

Е.

И.,

Авт. свид. СССР № 161523, заявл. 3.05.63, опубл. 28.1.64.

155.

Т ё л ь г

Г.,

Элементный

ультрамикроаиализ.

Пер. с

англ. И. В. Матвее

156.

вой. М., «Химия», 1973. 199 с.

Б е л ь ч е р

Р., Субмикрометоды анализа органических веществ. Пер. с

англ. под ред. И. П. Алимарнна. М., «Мир»,

1968.

230

с-

189

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 1819 / 2019 20 > Следующая >>>

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ