Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Шабалин А.Ф. Очистка сточных вод предприятий черной металлургии учебное пособие для техникумов

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
25.23 Mб
Скачать

Башни тушения кокса

Бензольное отделение

Рис. 67. Схема сбора фенольных сточных вод, их очистки и использования на тушение кокса (пунктиром показаны периодические стоки)

176 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов

тельному обеофеноливан'ию. Поэтому на рис. 67 показаны так­

же аммиачно-известковая колонна

(XXII—испарительная

часть и XXIII — известковая

часть),

XXIV — промежуточный

сборник надсмольной воды и

XXV — паровой

обесфеноливаю-

щий скруббер.

XXIII паровой

обесфеноливаю-

После известковой колонны

щей установки вода подвергается

осветлению

в

известковом

отстойнике XXVI. Затем все стоки вместе проходят

через

смо-

лоотстойник XXVII, после которого

получает

добавление тех­

нической воды и вместе с нею

расходуется на тушение

кокса.

В коксохимической промышленности более 50% всех

ресур­

сов фенолкрезолов, извлекаемых из

каменноугольной смолы,

приходится на сточные воды. Поэтому очистка надсмольных вод и сточных вод смолоперегонного цеха от фенолов в то же время является способом получения фенольных продуктов для нужд народного хозяйства. Это достигается регенеративными методами — эвапорацией и экстракцией.

При эвапорационном (паровом) способе обесфеноливания

из надсмольных вод с помощью аммиачно-известковой колон­ ны извлекается аммиак: летучий — перед паровым скруббером и связанный — после скруббера. Затем обесфеноленная над­ смольная вода очищается от известкового шлама, полученного

в известковой части аммиачной колонны и смешивается с фе­ нольной водой, поступающей от перерабатывающих цехов. Фе­ нольные воды от перерабатывающих цехов, содержащие отно­

сительно небольшое количество фенолов и смешанные с обес-

феноленной надсмольной водой подвергают механической очист­ ке от смолы, масел и других механических примесей, затем ис­ пользуют на тушение кокса под башней.

На старых коксохимических заводах, где еще осталось руч­

ное тушение кокса, а также на новых заводах, где

будет

введе­

но сухое тушение его, применяют биохимическое

обесфеноли-

вание всех

сточных вод (смесь

надсмольных и

слабо

загряз­

ненных от

перерабатывающих

цехов) с помощью микробов.

Очищенная таким методом вода расходуется на старых заво­ дах на тушение кокса, на новых (с сухим тушением кокса) — передается в другие циклы на восполнение потерь воды (на мойку угля и др.). Биохимический способ очистки фенольных сточных вод может быть применен также на коксохимических заводах как дополнительная очистка после парового метода обесфеноливания надсмольных вод перед выпуском этих вод в водоемы общего пользования.

В заграничной практике применяют иногда метод адсорбции загрязняющих веществ, растворенных в воде, с помощью адсор­

бентов — активированного угля или другого

материала, с ко­

торым соприкасается очищаемая сточная вода.

Но метод ад­

Способы очистки сточных вод цехов коксохимических заводов

177

сорбции применяется обычно только как дополнительная очист­ ка от фенолов, оставшихся после парового или экстракционного

обесфеноливания.

Таким образом, из современных способов очистки феноль­ ных сточных вод могут применяться следующие:

1. Физико-химические методы очистки:

а)

эвапорационный (отгонка

фенолов

с паром);

 

 

б) экстракционный (извлечение фенолов с помощью раство­

рителей — бензина,

трикрезилфосфата,

бутилацетата,

фенол-

сольвана и др.);

 

 

 

помощью поверх­

в)

адсорбционный (извлечение фенолов с

ностно

активных

материалов — сорбентов — активированного

угля, коксовой или угольной пыли, золы и др.).

 

 

2.

Механические методы очистки:

 

смолы,

масел и

а)

отстаивание (осаждение и всплывание

других механических примесей);

 

 

 

 

 

б) фильтрование (задержание смолы, масел и других меха­

нических примесей в порах и на поверхности

зернистого

мате­

риала) .

 

 

 

 

 

 

 

3. Биохимические мотоды очистки:

 

микроорганизмов,

а)

с помощью

специально

выращенных

разрушающих фенолы и другие химические

загрязнения в спе­

циальных бассейнах с продувкой воды воздухом;

 

 

б)

совместно с хозяйственно-бытовыми сточными водами на

обычных

сооружениях, .применяемых для очистки

последних.

При выборе того или иного метода очистки фенольных сточ­ ных вод необходимо стремиться выделить из них ценные про­ дукты (аммиак, фенолы, смолу, масла и др.), считаясь с тех­ нико-экономическими показателями. Количество продуктов, ко­ торое может быть извлечено из фенольных сточных вод эвапорационным методом и отстаиванием, на заводе, где установлено

4 батареи по 65 печей в каждой, показано в табл. 21.

Таблица 21

Полезные продукты, извлекаемые из фенольных сточных вод

эвапорационным методом и отстаиванием (в тоннах за

год)

 

Содержится

Может быть

извлечено

 

 

из сточных вод

Подлежит

Продукты

в сточных

 

 

водах

полезные

 

уничтожению

 

всего, m

загрязнения

 

 

 

продукты

 

Фенолы...........................

610

450

 

160

Аммиак ...........................

1300

1240

60

Смола и масла ................

230

140

90

Взвешенные вещества .

150

120

(30)

12 Заказ 1855

178 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов

Непродуктивные загрязнения, извлекаемые из сточных вод, отвозятся на свалку и должны складироваться с обязательным ограждением их от смыва атмосферными осадками в водоемы.

Оставшиеся загрязнения подлежат уничтожению вместе с во­ дой при использовании ее на тушение кокса или разрушению с

помощью микробов.

Для условий сухого тушения кокса, который получит приме­ нение на заводах нашей страны в ближайшее время, методы очистки фенольных сточных вод и состав сооружений в настоя­ щее время разрабатываются Гипрококсом совместно с сани­

тарно-гигиеническими организациями. К настоящему времени на ряде заводов внедрены установки по биохимической очист­ ке фенольных сточных вод; весьма эффективной является их

доочистка (после механической очистки от взвеси, смол и

ма­

сел) совместно

с хозяйственно-бытовыми сточными водами

на

биологических

фильтрах или в аэротенках.

 

§ 4. ОБЕСФЕНОЛИВАНИЕ НАДСМОЛЬНЫХ ВОД

 

Обесфеноливание надсмольных вод осуществляется с' целью

извлечения фенолов и, вместе с этим, как подготовка этих вод

для последующего использования!. Это достигается или мето­ дом эвапорации или экстракцией фенолов.

Сущность каждого из этих методов обесфеноливания над­ смольных вод приводится ниже.

Эвапорация фенолов, растворенных в воде

На коксохимических заводах СССР из регенеративных ме­ тодов обесфеноливания надсмольных вод и сточных вод смоло-

перегонных цехов получил распространение эвапора;ционный (паровой) способ. Паровая обесфенолив-ающая установка яв­ ляется неотъемлемой частью цеха улавливания. На этой уста­

новке, кроме фенолов, из сточных вод извлекается также ам­ миак. Эвапорационный способ заключается в выдувании фено­ лов из сточных вод рециркулирующим паром. При этом орга­ нические вещества, в частности фенолы, отогнанные вместе с паром, извлекаются из него растворителем, представляющим

собой 10—20%-ный раствор щелочи — едкого натра

(NaOH).

В результате взаимодействия фенолов со щелочью

образу­

ются феноляты, из которых после их продувки, разложения и

обезвоживания получаются сырые фенолы, а в результате ре­ ктификации последних выделяются чистый фенол и его гомоло­ ги. Простейшим аппаратом мог бы быть периодически действу­ ющий пароперегонный куб, но он мало производителен. В прак­ тике коксохимических заводов для очистки фенольных сточных вод применяют специальные пароотгонные скрубберы,

Обесфеноливание

надсмольных

вод

179

На рис. 68 показана принципиальная схема обесфеноливаю-

щей пароотгонной установки Гипрококса,..

 

испарительную

Надсмольная вода

поступает сначала в

часть аммиачной колонны 1, в

которой с помощью пара отго­

няется летучий аммиак

(пары

аммиака).

Из

испарительной

части .аммиачной колонны вода стекает в промежуточный сбор­ ник 2, откуда насосом 3 подается через коксовые фильтры 4 (фильтры служат для предварительного улавливания смолы) по трубопроводу / в верхнюю часть обесфеноливающего скруб­ бера 5.

Обесфеноливающий скруббер состоит из водяной (верхней)

и щелочной (нижней) частей. Водяная часть скруббера, где

производится выделение фенолов из воды, заполнена деревян­ ной хордовой насадкой. Подаваемая на верх скруббера обесфе-

ноливаемая вода разбрызгивается форсунками и стекает вниз по хордовой насадке. Навстречу стекающей по насадке сточ­ ной воде из нижней части скруббера подается рециркулирую­ щий в системе водяной пар, нагнетаемый вентилятором 6. По­ ступающий в верхнюю часть скруббера пар, температура кото­ рого на выходе должна быть около 105°, выдувает фенолы из стекающей вниз по насадке воды. Обесфеноленная сточная во­ да самотеком, ■ по трубопроводу II, поступает в известковую (нижнюю) часть аммиачной колонны. Здесь с помощью извес­ ти из воды выделяется связанный аммиак, который вместе с

водой переходит в приколонок (правый или левый), откуда ам­ миак паром отгоняется также в верхнюю часть аммиачно-из­ вестковой колонны, а обесфеноленная сточная вода по трубо­ проводу III уходит в известковый отстойник.

Водяной пар, насыщенный фенолами, из верхней части скруббера отсасывается вентилятором и подается снова в скруббер через нижнюю часть, в которой устроены два яруса насадки из металлических спиралей. Верхний ярус насадки орошается свежим 10%-ным раствором щелочи с помощью на­ соса 7, нижний ярус—фенолятами, подаваемыми насосом 8. В нижней части скруббера водяной пар, встречаясь с раствором едкого натра, освобождается от фенолов и вновь поступает в верхнюю часть скруббера через патрубок в диафрагме, разде­ ляющей скруббер по высоте на две части.

Для нагрева раствора едкого натра и поддержания задан­ ной температуры циркулирующего в скруббере пара в змеевики нижней части скруббера подводится греющий пар. Поступление пара регулируется автоматически прибором в зависимости от

температуры пара внутри скруббера. Расход свежего раствора щелочи невелик. При непрерывной подаче в скруббер такого небольшого количества раствора не достигалось бы смачива­ ния насадки по всему сечению скруббера, поэтому свежий рас-

12*

Обесфеналенная сточная бода

В известковый отстойник

Обесфеноливание надсмольных вод

181

твор щелочи подается в скруббер периодически,

увеличенными

порциями. Включение и выключение орошения

осуществляет­

ся автоматически! с помощью реле времени, сблокированного с насосом для подачи в скруббер раствора щелочи. Щелочь раз­ брызгивается форсунками. Образовавшиеся феноляты стекают в нижнюю часть скруббера, из которой часть фенолятов пода­ ется насосом 8 к разбрызгивающему устройству нижнего яру­

са насадки, другая часть непрерывно выводится из подскруб­ берного резервуара по переливной линии IV в сборники 10. Далее, феноляты грузят в железнодорожные цистерны и отправ­

ляют на дальнейшую переработку.

Между нижней частью скруббера и насосом 8 для рецир­ куляции фенолятов установлен фильтр 9 для предотвращения по­ падания в насос мелких частиц кокса. Установка снабжена ре­ зервуарами И для приготовления слабой щелочи. Подача в них концентрированной щелочи осуществляется насосом 7 или с помощью сжатого воздуха. Слабая щелочь приготовляется пу­ тем смешения концентрированной щелочи с водой, с примене­ нием нагрева паром при перемешивании раствора воздухом.

В очищенной надсмольной воде остается

фенолов около

250 мг/л и небольшое количество аммиака (50

мг/л). На хоро­

шо работающих паровых обесфеноливающих установках уда­ валось достичь содержания фенолов в очищенной воде около

100 мг/л при содержании их в исходной воде 1000—2000 мг/л.

Для получения фенолятов с содержанием не менее 20% фено­ лов обесфеноливающие установки должны работать по следу­ ющему технологическому режиму.

Количество подаваемой на обесфеноливание воды необхо­ димо поддерживать постоянным.

Количество рециркулирующего пара на 1 м3 перерабаты­ ваемой надсмольной воды должно составлять 2000 м3. Увеличе­ ние количества пара сверх этой нормы не дает положительного эффекта.

Температуру необходимо поддерживать в следующих пре­

делах, °C:

рециркулирующего пара на выходе из скруббера .102—103

воды, подаваемой в скруббер

...................................100

воды, вытекающей из скруббера................................101—102

рециркулирующих фенолятов

...................................108—110

щелочи, подаваемой в скруббер................................102—103

Давление в скруббере должно

быть в пределах 50—•

100 мм рт. ст.

При снижении температуры рециркулирующего пара, а сле­

довательно, и давления в скруббере по сравнению с указанны­ ми выше показателями, происходит конденсация пара и обвод­

нение фенолятов. Снижение температуры воды, подаваемой в

182 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических 'заводов

скруббер, свидетельствует о ненормальной работе аммиачной колонны или о чрезмерных тепловых потерях; при температуре

воды даже незначительно ниже 100° процесс выдувания

фено­

лов из воды ухудшается.

 

 

 

установках

с

нала­

Расход щелочи на обесфеноливающих

женным технологическим режимом составляет

в

среднем 0,8—-

1 кг

100%-ного едкого натра на 1 кг извлеченных фенолов.

На

1 м3 обесфеноливаемой воды

требуется:

редуцированного

па­

 

 

ра

50—80 кг; ‘-едкого

натра

0,5—1

ка;

 

 

электроэнергии 3,5—4,5 квт-ч.

 

 

 

 

 

 

Содержание фенолов и щелочи в ре-

 

 

циркулирующих фенолятах должно быть

 

 

постоянным. На 1 м2 поперечного сече­

 

 

ния скруббера должно быть в рецирку­

 

 

ляции примерно 2 м3 фенолятов.

 

 

 

 

 

При повышенном содержании серо­

 

 

водорода и углекислоты в поступающей

 

 

на обесфеноливание воде снижается эф­

 

 

фективность обесфеноливания. Это объ­

 

 

ясняется уменьшением концентрации сво­

 

 

бодной щелочи в рециркулирующих фе­

 

 

нолятах. Высокое содержание сероводо­

Рис.

69. Металличе-

рода и

углекислоты

в

подаваемой

на

ская

н'асадка для

очистку

воде может вызвать

значитель­

 

скрубберов

ное

отложение

солей

в

форсунке

 

для

 

 

разбрызгивания

воды

и

в системе

ре­

циркуляции фенолятов. Вследствие этого может произойти рез­ кое снижение эффективности обесфеноливания из-за ненормаль­ ной работы устройств для разбрызгивания воды, щелочи и фено­ лятов, а также из-за забивания насадки.

Металлическую спиральную насадку

((рис. 69) укладывают

в скруббер отдельными ярусами, которая

является поверхно­

стью контакта между водяными парами с фенолами и раство-. ром едкого натра. Один кубический метр спиральной насадки имеет поверхность орошения (контакта) 130 м2. Насадку изго­

товляют из холоднокатаной ленты толщиной 0,4 мм, шириной

10 мм в виде спирали длиной 380 мм с шагом 25—28 мм, диа­ метром 19 мм.

На некоторых заводах вместо спиральной насадки в скруб­ бер загружался кокс, поверхность контакта которого значи­

тельно меньше, чем металлической спиральной насадки.

Анализы показывают, что выделенные из фенолятов фенолы состоят из 55—63% фенола, 30—35% крезолов и небольшого

количества ксиленолов. Качество фенолов, получаемых из сточ­ ных вод, более высокое по сравнению с фенолами, специально извлекаемыми из каменноугольных масел.

Обесфеноливание надсмольных вод

183

Пркмер. Необходимо рассчитать эвапорационцую установку для обес-

феноливания сточных вод коксохимического завода, состоящего из

четырех

коксовых батарей по 65 печей в каждой.

 

Количество обесфеноливаемой воды с учетом 5%-ного разбавления ее в обесфеноливающей колонне конденсатом острого пара W = 30 м3/час.

Содержание фенолов в одном литре воды, поступающей на обесфеноливающую установку, Ci = 2 а/л. Общее количество фенолов

Сфен = C-y-W = 2 • 30 = 60 кг/час.

Расчет производим на 85%-ное извлечение фенолов из всех сточных вод. Тогда общее количество извлекаемых фенолов будет

°ИЗ. Фен = °’85 • °фен = °-85'60 = 51,0 кг/ час.

В очищенной воде будет оставаться фенолов

С2 = (1—0,85) ■С1 = 0,15- 2 = 0,3 г/л.

Расчета аммиачно-известковой колонны не проводим, считая ее элементом, относящимся к технологии основного производства.

Промежуточный сборник воды (после испарительной части аммиачно­ известковой колонны) выполняют металлическим, размеры которого опреде­ ляются конструктивными соображениями: диам. 2 м, высота 4,5 м, тогда объем его будет около 15 -и3, что соответствует получасовому расходу очищаемой воды.

Насосы для перекачки сточной воды из сборника подбираем по каталогу завода им. Фрунзе, марки ЗВ-80, производительностью 30 м3/час при напоре 36 м, с электродвигателем мощностью 7 кет (один рабочий и один резервный).

Фильтр для очистки сточных вод от смолы и других взвешенных веществ (для предотвращения загрязнения насадки в паровом скруббере) проектируем напорный, металлический, заполненный зернами кокса крупностью от 5 до 15 мм, слоем 1,5 ж.

Считая смолоемкость загруженного кокса в 25—30% от веса фильтрую­ щего материала и принимая среднюю скорость фильтрования сф = 0,01 м/сек,

найдем необходимую площадь фильтра

 

 

 

W

 

30

 

Рф =---------------- =----------------- = 0,83 м2.

ф

г’ф • 3600

0,01

3600

Принимаем фильтр диам. £>ф= 1,05 м, полную высоту Н = 3 м. Устанав­ ливаем два таких фильтра, чтобы один из них можно было выключать для замены кокса при потере им смолоемкости.

Коксовая загрузка в фильтре, по мере ее загрязнения смолой и другими взвешенными веществами, периодически промывается горячей водой, а когда очистка будет недостаточно эффективной — кокс меняют.

Расчет обесфеноливающего скруббера ведем, исходя из данных, получен­ ных из опыта работы обследованных установок:

объем циркулирующего пара в скруббере на 1 м3/час обесфеноливаемой воды 7п = 2000 м3;

скорость движения пара в скруббере v = 1,2 м/сек-, использование щелочи р = 50%;

необходимая поверхность деревянной хордовой насадки в скруббере на 1 м3/час, обесфеноливаемой воды fx.a—280 м2;

необходимая поверхность металлической спиральной насадки, орошаемой свежей щелочью, на 1 м3/час обесфеноливаемой воды fc н— 550 м2; то же.

184 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов

орошаемой циркулирующими фенолятами, на 1 м3/час обесфеноливаемой воды

/с.в— 275 ж2;

плотность орошения металлической спиральной насадки циркулирующими фенолятами на 1 л2 полного сечения скруббера q$ —2 мг!час.

Принимается также, что:

средний молекулярный вес фенолов (считая по составу бензофенолов — 60% и крезола — 40%)— С6Н5ОН = 100;

средний молекулярный'вес фенолятов— CeHsONa = 122. Обесфеноливающий скруббер выполняют в виде металлического цилин­

дра (рис. 70).

Количество циркулирующего пара определяют по формуле

Qu п = <7П ■ W = 2000 • 30 = 60 000 м3/час.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ