книги из ГПНТБ / Шабалин А.Ф. Очистка сточных вод предприятий черной металлургии учебное пособие для техникумов
.pdfБашни тушения кокса
Бензольное отделение
Рис. 67. Схема сбора фенольных сточных вод, их очистки и использования на тушение кокса (пунктиром показаны периодические стоки)
176 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов
тельному обеофеноливан'ию. Поэтому на рис. 67 показаны так
же аммиачно-известковая колонна |
(XXII—испарительная |
|||||
часть и XXIII — известковая |
часть), |
XXIV — промежуточный |
||||
сборник надсмольной воды и |
XXV — паровой |
обесфеноливаю- |
||||
щий скруббер. |
XXIII паровой |
обесфеноливаю- |
||||
После известковой колонны |
||||||
щей установки вода подвергается |
осветлению |
в |
известковом |
|||
отстойнике XXVI. Затем все стоки вместе проходят |
через |
смо- |
||||
лоотстойник XXVII, после которого |
получает |
добавление тех |
||||
нической воды и вместе с нею |
расходуется на тушение |
кокса. |
||||
В коксохимической промышленности более 50% всех |
ресур |
|||||
сов фенолкрезолов, извлекаемых из |
каменноугольной смолы, |
приходится на сточные воды. Поэтому очистка надсмольных вод и сточных вод смолоперегонного цеха от фенолов в то же время является способом получения фенольных продуктов для нужд народного хозяйства. Это достигается регенеративными методами — эвапорацией и экстракцией.
При эвапорационном (паровом) способе обесфеноливания
из надсмольных вод с помощью аммиачно-известковой колон ны извлекается аммиак: летучий — перед паровым скруббером и связанный — после скруббера. Затем обесфеноленная над смольная вода очищается от известкового шлама, полученного
в известковой части аммиачной колонны и смешивается с фе нольной водой, поступающей от перерабатывающих цехов. Фе нольные воды от перерабатывающих цехов, содержащие отно
сительно небольшое количество фенолов и смешанные с обес-
феноленной надсмольной водой подвергают механической очист ке от смолы, масел и других механических примесей, затем ис пользуют на тушение кокса под башней.
На старых коксохимических заводах, где еще осталось руч
ное тушение кокса, а также на новых заводах, где |
будет |
введе |
||
но сухое тушение его, применяют биохимическое |
обесфеноли- |
|||
вание всех |
сточных вод (смесь |
надсмольных и |
слабо |
загряз |
ненных от |
перерабатывающих |
цехов) с помощью микробов. |
Очищенная таким методом вода расходуется на старых заво дах на тушение кокса, на новых (с сухим тушением кокса) — передается в другие циклы на восполнение потерь воды (на мойку угля и др.). Биохимический способ очистки фенольных сточных вод может быть применен также на коксохимических заводах как дополнительная очистка после парового метода обесфеноливания надсмольных вод перед выпуском этих вод в водоемы общего пользования.
В заграничной практике применяют иногда метод адсорбции загрязняющих веществ, растворенных в воде, с помощью адсор
бентов — активированного угля или другого |
материала, с ко |
торым соприкасается очищаемая сточная вода. |
Но метод ад |
Способы очистки сточных вод цехов коксохимических заводов |
177 |
сорбции применяется обычно только как дополнительная очист ка от фенолов, оставшихся после парового или экстракционного
обесфеноливания.
Таким образом, из современных способов очистки феноль ных сточных вод могут применяться следующие:
1. Физико-химические методы очистки:
а) |
эвапорационный (отгонка |
фенолов |
с паром); |
|
|
|||
б) экстракционный (извлечение фенолов с помощью раство |
||||||||
рителей — бензина, |
трикрезилфосфата, |
бутилацетата, |
фенол- |
|||||
сольвана и др.); |
|
|
|
помощью поверх |
||||
в) |
адсорбционный (извлечение фенолов с |
|||||||
ностно |
активных |
материалов — сорбентов — активированного |
||||||
угля, коксовой или угольной пыли, золы и др.). |
|
|
||||||
2. |
Механические методы очистки: |
|
смолы, |
масел и |
||||
а) |
отстаивание (осаждение и всплывание |
|||||||
других механических примесей); |
|
|
|
|
|
|||
б) фильтрование (задержание смолы, масел и других меха |
||||||||
нических примесей в порах и на поверхности |
зернистого |
мате |
||||||
риала) . |
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Биохимические мотоды очистки: |
|
микроорганизмов, |
||||||
а) |
с помощью |
специально |
выращенных |
|||||
разрушающих фенолы и другие химические |
загрязнения в спе |
|||||||
циальных бассейнах с продувкой воды воздухом; |
|
|
||||||
б) |
совместно с хозяйственно-бытовыми сточными водами на |
|||||||
обычных |
сооружениях, .применяемых для очистки |
последних. |
При выборе того или иного метода очистки фенольных сточ ных вод необходимо стремиться выделить из них ценные про дукты (аммиак, фенолы, смолу, масла и др.), считаясь с тех нико-экономическими показателями. Количество продуктов, ко торое может быть извлечено из фенольных сточных вод эвапорационным методом и отстаиванием, на заводе, где установлено
4 батареи по 65 печей в каждой, показано в табл. 21.
Таблица 21
Полезные продукты, извлекаемые из фенольных сточных вод
эвапорационным методом и отстаиванием (в тоннах за |
год) |
|||
|
Содержится |
Может быть |
извлечено |
|
|
из сточных вод |
Подлежит |
||
Продукты |
в сточных |
|
|
|
водах |
полезные |
|
уничтожению |
|
|
всего, m |
загрязнения |
|
|
|
|
продукты |
|
|
Фенолы........................... |
610 |
450 |
|
160 |
Аммиак ........................... |
1300 |
1240 |
— |
60 |
Смола и масла ................ |
230 |
140 |
— |
90 |
Взвешенные вещества . |
150 |
— |
120 |
(30) |
12 Заказ 1855
178 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов
Непродуктивные загрязнения, извлекаемые из сточных вод, отвозятся на свалку и должны складироваться с обязательным ограждением их от смыва атмосферными осадками в водоемы.
Оставшиеся загрязнения подлежат уничтожению вместе с во дой при использовании ее на тушение кокса или разрушению с
помощью микробов.
Для условий сухого тушения кокса, который получит приме нение на заводах нашей страны в ближайшее время, методы очистки фенольных сточных вод и состав сооружений в настоя щее время разрабатываются Гипрококсом совместно с сани
тарно-гигиеническими организациями. К настоящему времени на ряде заводов внедрены установки по биохимической очист ке фенольных сточных вод; весьма эффективной является их
доочистка (после механической очистки от взвеси, смол и |
ма |
|
сел) совместно |
с хозяйственно-бытовыми сточными водами |
на |
биологических |
фильтрах или в аэротенках. |
|
§ 4. ОБЕСФЕНОЛИВАНИЕ НАДСМОЛЬНЫХ ВОД |
|
Обесфеноливание надсмольных вод осуществляется с' целью
извлечения фенолов и, вместе с этим, как подготовка этих вод
для последующего использования!. Это достигается или мето дом эвапорации или экстракцией фенолов.
Сущность каждого из этих методов обесфеноливания над смольных вод приводится ниже.
Эвапорация фенолов, растворенных в воде
На коксохимических заводах СССР из регенеративных ме тодов обесфеноливания надсмольных вод и сточных вод смоло-
перегонных цехов получил распространение эвапора;ционный (паровой) способ. Паровая обесфенолив-ающая установка яв ляется неотъемлемой частью цеха улавливания. На этой уста
новке, кроме фенолов, из сточных вод извлекается также ам миак. Эвапорационный способ заключается в выдувании фено лов из сточных вод рециркулирующим паром. При этом орга нические вещества, в частности фенолы, отогнанные вместе с паром, извлекаются из него растворителем, представляющим
собой 10—20%-ный раствор щелочи — едкого натра |
(NaOH). |
В результате взаимодействия фенолов со щелочью |
образу |
ются феноляты, из которых после их продувки, разложения и
обезвоживания получаются сырые фенолы, а в результате ре ктификации последних выделяются чистый фенол и его гомоло ги. Простейшим аппаратом мог бы быть периодически действу ющий пароперегонный куб, но он мало производителен. В прак тике коксохимических заводов для очистки фенольных сточных вод применяют специальные пароотгонные скрубберы,
Обесфеноливание |
надсмольных |
вод |
179 |
|
На рис. 68 показана принципиальная схема обесфеноливаю- |
||||
щей пароотгонной установки Гипрококса,.. |
|
испарительную |
||
Надсмольная вода |
поступает сначала в |
|||
часть аммиачной колонны 1, в |
которой с помощью пара отго |
|||
няется летучий аммиак |
(пары |
аммиака). |
Из |
испарительной |
части .аммиачной колонны вода стекает в промежуточный сбор ник 2, откуда насосом 3 подается через коксовые фильтры 4 (фильтры служат для предварительного улавливания смолы) по трубопроводу / в верхнюю часть обесфеноливающего скруб бера 5.
Обесфеноливающий скруббер состоит из водяной (верхней)
и щелочной (нижней) частей. Водяная часть скруббера, где
производится выделение фенолов из воды, заполнена деревян ной хордовой насадкой. Подаваемая на верх скруббера обесфе-
ноливаемая вода разбрызгивается форсунками и стекает вниз по хордовой насадке. Навстречу стекающей по насадке сточ ной воде из нижней части скруббера подается рециркулирую щий в системе водяной пар, нагнетаемый вентилятором 6. По ступающий в верхнюю часть скруббера пар, температура кото рого на выходе должна быть около 105°, выдувает фенолы из стекающей вниз по насадке воды. Обесфеноленная сточная во да самотеком, ■ по трубопроводу II, поступает в известковую (нижнюю) часть аммиачной колонны. Здесь с помощью извес ти из воды выделяется связанный аммиак, который вместе с
водой переходит в приколонок (правый или левый), откуда ам миак паром отгоняется также в верхнюю часть аммиачно-из вестковой колонны, а обесфеноленная сточная вода по трубо проводу III уходит в известковый отстойник.
Водяной пар, насыщенный фенолами, из верхней части скруббера отсасывается вентилятором и подается снова в скруббер через нижнюю часть, в которой устроены два яруса насадки из металлических спиралей. Верхний ярус насадки орошается свежим 10%-ным раствором щелочи с помощью на соса 7, нижний ярус—фенолятами, подаваемыми насосом 8. В нижней части скруббера водяной пар, встречаясь с раствором едкого натра, освобождается от фенолов и вновь поступает в верхнюю часть скруббера через патрубок в диафрагме, разде ляющей скруббер по высоте на две части.
Для нагрева раствора едкого натра и поддержания задан ной температуры циркулирующего в скруббере пара в змеевики нижней части скруббера подводится греющий пар. Поступление пара регулируется автоматически прибором в зависимости от
температуры пара внутри скруббера. Расход свежего раствора щелочи невелик. При непрерывной подаче в скруббер такого небольшого количества раствора не достигалось бы смачива ния насадки по всему сечению скруббера, поэтому свежий рас-
12*
Обесфеналенная сточная бода
В известковый отстойник
Обесфеноливание надсмольных вод |
181 |
твор щелочи подается в скруббер периодически, |
увеличенными |
порциями. Включение и выключение орошения |
осуществляет |
ся автоматически! с помощью реле времени, сблокированного с насосом для подачи в скруббер раствора щелочи. Щелочь раз брызгивается форсунками. Образовавшиеся феноляты стекают в нижнюю часть скруббера, из которой часть фенолятов пода ется насосом 8 к разбрызгивающему устройству нижнего яру
са насадки, другая часть непрерывно выводится из подскруб берного резервуара по переливной линии IV в сборники 10. Далее, феноляты грузят в железнодорожные цистерны и отправ
ляют на дальнейшую переработку.
Между нижней частью скруббера и насосом 8 для рецир куляции фенолятов установлен фильтр 9 для предотвращения по падания в насос мелких частиц кокса. Установка снабжена ре зервуарами И для приготовления слабой щелочи. Подача в них концентрированной щелочи осуществляется насосом 7 или с помощью сжатого воздуха. Слабая щелочь приготовляется пу тем смешения концентрированной щелочи с водой, с примене нием нагрева паром при перемешивании раствора воздухом.
В очищенной надсмольной воде остается |
фенолов около |
250 мг/л и небольшое количество аммиака (50 |
мг/л). На хоро |
шо работающих паровых обесфеноливающих установках уда валось достичь содержания фенолов в очищенной воде около
100 мг/л при содержании их в исходной воде 1000—2000 мг/л.
Для получения фенолятов с содержанием не менее 20% фено лов обесфеноливающие установки должны работать по следу ющему технологическому режиму.
Количество подаваемой на обесфеноливание воды необхо димо поддерживать постоянным.
Количество рециркулирующего пара на 1 м3 перерабаты ваемой надсмольной воды должно составлять 2000 м3. Увеличе ние количества пара сверх этой нормы не дает положительного эффекта.
Температуру необходимо поддерживать в следующих пре
делах, °C:
рециркулирующего пара на выходе из скруббера .102—103
воды, подаваемой в скруббер |
...................................100 |
воды, вытекающей из скруббера................................101—102 |
|
рециркулирующих фенолятов |
...................................108—110 |
щелочи, подаваемой в скруббер................................102—103 |
|
Давление в скруббере должно |
быть в пределах 50—• |
100 мм рт. ст.
При снижении температуры рециркулирующего пара, а сле
довательно, и давления в скруббере по сравнению с указанны ми выше показателями, происходит конденсация пара и обвод
нение фенолятов. Снижение температуры воды, подаваемой в
182 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических 'заводов
скруббер, свидетельствует о ненормальной работе аммиачной колонны или о чрезмерных тепловых потерях; при температуре
воды даже незначительно ниже 100° процесс выдувания |
фено |
||||||||||
лов из воды ухудшается. |
|
|
|
установках |
с |
нала |
|||||
Расход щелочи на обесфеноливающих |
|||||||||||
женным технологическим режимом составляет |
в |
среднем 0,8—- |
|||||||||
1 кг |
100%-ного едкого натра на 1 кг извлеченных фенолов. |
На |
|||||||||
1 м3 обесфеноливаемой воды |
требуется: |
редуцированного |
па |
||||||||
|
|
ра |
50—80 кг; ‘-едкого |
натра |
0,5—1 |
ка; |
|||||
|
|
электроэнергии 3,5—4,5 квт-ч. |
|
|
|
||||||
|
|
|
Содержание фенолов и щелочи в ре- |
||||||||
|
|
циркулирующих фенолятах должно быть |
|||||||||
|
|
постоянным. На 1 м2 поперечного сече |
|||||||||
|
|
ния скруббера должно быть в рецирку |
|||||||||
|
|
ляции примерно 2 м3 фенолятов. |
|
|
|||||||
|
|
|
При повышенном содержании серо |
||||||||
|
|
водорода и углекислоты в поступающей |
|||||||||
|
|
на обесфеноливание воде снижается эф |
|||||||||
|
|
фективность обесфеноливания. Это объ |
|||||||||
|
|
ясняется уменьшением концентрации сво |
|||||||||
|
|
бодной щелочи в рециркулирующих фе |
|||||||||
|
|
нолятах. Высокое содержание сероводо |
|||||||||
Рис. |
69. Металличе- |
рода и |
углекислоты |
в |
подаваемой |
на |
|||||
ская |
н'асадка для |
очистку |
воде может вызвать |
значитель |
|||||||
|
скрубберов |
ное |
отложение |
солей |
в |
форсунке |
|
для |
|||
|
|
разбрызгивания |
воды |
и |
в системе |
ре |
циркуляции фенолятов. Вследствие этого может произойти рез кое снижение эффективности обесфеноливания из-за ненормаль ной работы устройств для разбрызгивания воды, щелочи и фено лятов, а также из-за забивания насадки.
Металлическую спиральную насадку |
((рис. 69) укладывают |
в скруббер отдельными ярусами, которая |
является поверхно |
стью контакта между водяными парами с фенолами и раство-. ром едкого натра. Один кубический метр спиральной насадки имеет поверхность орошения (контакта) 130 м2. Насадку изго
товляют из холоднокатаной ленты толщиной 0,4 мм, шириной
10 мм в виде спирали длиной 380 мм с шагом 25—28 мм, диа метром 19 мм.
На некоторых заводах вместо спиральной насадки в скруб бер загружался кокс, поверхность контакта которого значи
тельно меньше, чем металлической спиральной насадки.
Анализы показывают, что выделенные из фенолятов фенолы состоят из 55—63% фенола, 30—35% крезолов и небольшого
количества ксиленолов. Качество фенолов, получаемых из сточ ных вод, более высокое по сравнению с фенолами, специально извлекаемыми из каменноугольных масел.
Обесфеноливание надсмольных вод |
183 |
Пркмер. Необходимо рассчитать эвапорационцую установку для обес- |
|
феноливания сточных вод коксохимического завода, состоящего из |
четырех |
коксовых батарей по 65 печей в каждой. |
|
Количество обесфеноливаемой воды с учетом 5%-ного разбавления ее в обесфеноливающей колонне конденсатом острого пара W = 30 м3/час.
Содержание фенолов в одном литре воды, поступающей на обесфеноливающую установку, Ci = 2 а/л. Общее количество фенолов
Сфен = C-y-W = 2 • 30 = 60 кг/час.
Расчет производим на 85%-ное извлечение фенолов из всех сточных вод. Тогда общее количество извлекаемых фенолов будет
°ИЗ. Фен = °’85 • °фен = °-85'60 = 51,0 кг/ час.
В очищенной воде будет оставаться фенолов
С2 = (1—0,85) ■С1 = 0,15- 2 = 0,3 г/л.
Расчета аммиачно-известковой колонны не проводим, считая ее элементом, относящимся к технологии основного производства.
Промежуточный сборник воды (после испарительной части аммиачно известковой колонны) выполняют металлическим, размеры которого опреде ляются конструктивными соображениями: диам. 2 м, высота 4,5 м, тогда объем его будет около 15 -и3, что соответствует получасовому расходу очищаемой воды.
Насосы для перекачки сточной воды из сборника подбираем по каталогу завода им. Фрунзе, марки ЗВ-80, производительностью 30 м3/час при напоре 36 м, с электродвигателем мощностью 7 кет (один рабочий и один резервный).
Фильтр для очистки сточных вод от смолы и других взвешенных веществ (для предотвращения загрязнения насадки в паровом скруббере) проектируем напорный, металлический, заполненный зернами кокса крупностью от 5 до 15 мм, слоем 1,5 ж.
Считая смолоемкость загруженного кокса в 25—30% от веса фильтрую щего материала и принимая среднюю скорость фильтрования сф = 0,01 м/сек,
найдем необходимую площадь фильтра |
|
|
||
|
W |
|
30 |
|
Рф =---------------- =----------------- = 0,83 м2. |
||||
ф |
г’ф • 3600 |
0,01 |
• |
3600 |
Принимаем фильтр диам. £>ф= 1,05 м, полную высоту Н = 3 м. Устанав ливаем два таких фильтра, чтобы один из них можно было выключать для замены кокса при потере им смолоемкости.
Коксовая загрузка в фильтре, по мере ее загрязнения смолой и другими взвешенными веществами, периодически промывается горячей водой, а когда очистка будет недостаточно эффективной — кокс меняют.
Расчет обесфеноливающего скруббера ведем, исходя из данных, получен ных из опыта работы обследованных установок:
объем циркулирующего пара в скруббере на 1 м3/час обесфеноливаемой воды 7п = 2000 м3;
скорость движения пара в скруббере v = 1,2 м/сек-, использование щелочи р = 50%;
необходимая поверхность деревянной хордовой насадки в скруббере на 1 м3/час, обесфеноливаемой воды fx.a—280 м2;
необходимая поверхность металлической спиральной насадки, орошаемой свежей щелочью, на 1 м3/час обесфеноливаемой воды fc н— 550 м2; то же.
184 Очистка сточных вод обогатительных фабрик и коксохимических заводов
орошаемой циркулирующими фенолятами, на 1 м3/час обесфеноливаемой воды
/с.в— 275 ж2;
плотность орошения металлической спиральной насадки циркулирующими фенолятами на 1 л2 полного сечения скруббера q$ —2 мг!час.
Принимается также, что:
средний молекулярный вес фенолов (считая по составу бензофенолов — 60% и крезола — 40%)— С6Н5ОН = 100;
средний молекулярный'вес фенолятов— CeHsONa = 122. Обесфеноливающий скруббер выполняют в виде металлического цилин
дра (рис. 70).
Количество циркулирующего пара определяют по формуле
Qu п = <7П ■ W = 2000 • 30 = 60 000 м3/час.