Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Шабалин А.Ф. Очистка сточных вод предприятий черной металлургии учебное пособие для техникумов

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
25.23 Mб
Скачать

134

Способы очистки травильных сточных вод

При полной нейтрализации, предусматривающей связывание ионов железа и основной массы сульфат-иона, расчет количества щелочи ведется на общее содержание сульфат-иона. Аналогично и при нейтрализации травильных сточных вод, содержащих со­ ляную и азотную кислоты, предусматривается связывание ионов железа и основной массы хлор-иона и иона NO3.

При нейтрализации концентрированных сточных вод, со­

держащих 5—6% кислоты, объем осадка в первые 24 часа от­

стаивания настолько велик, что обрабатываемая вода превра­ щается в студенистую массу.

Способы нейтрализации кислых стоков

На заводах черной металлургии черные металлы травят

преимущественно серной кислотой и сравнительно редко, к тому же в малых количествах, другими кислотами (например, на заводах, изготовляющих оцинкованную сталь, белую жесть

или обрабатывающих специальные сорта металла, кроме сер­

ной кислоты, применяют соляную и азотную кислоты).

Н е й т р а л и з а ц и я — - превращение кислых или щелочных

агрессивных сточных вод в нейтральные — основана на взаи­ модействии добавляемых реагентов с веществами, загрязня­

ющими воду.

Так, при контакте сточных вод, поступающих после трав­ ления черных металлов, загрязненных кислотой (серной, соля­ ной и т. д.), с реагентами (известью или другими) кислота нейтрализуется с выделением солей железа и шлама (механи­ ческих примесей— нерастворимых солей кислоты, окалины и пр.) в осадок.

Различают два способа нейтрализации кислых сточных

вод:

1)реагентный, когда в сточную /воду добавляют реа­ гент в виде раствора или сухого вещества; при этом в качестве реагентного раствора может быть использована какая-либо другая сточная вода, содержащая щелочи;

2)фильтрационный, при котором сточную воду фильт­

руют через нейтрализующий материал.

Реагентный способ нейтрализации сернокислотных сточных вод получил наибольшее распространение.

Для нейтрализации слабо концентрированных кислых сто­ ков травильных цехов применяют: известь в виде пушонки

Са(ОН)2 или известкового молока, известняк, мрамор, доло­ мит. Последнее время рекомендуют малые количества отрабо­ тавших травильных растворов нейрализовать сухой известью в тесто, т. е, «без жидкой фазы, о чем сказано ниже.

Нейтрализация травильных сточных вод

135

Фильтрационный способ,

как

наиболее простой

в эксплуатации, обычно применяют

при

нейтрализации

азот­

ной и соляной кислот, кальциевые соли которых хорошо

рас­

творимы в воде. Нейтрализация серной кислоты способом фильт­

рования нежелательна, так как в ходе

процесса на

поверх­

ности кусков фильтрующего материала

образуется

гипсовая

корка состава (CaSO4-2Н2О), тормозящая ход реакции. По­ этому устройство фильтров из известняка или доломита допу­ стимо лишь при небольшой концентрации серной кислоты в сточных водах (менее 0,6—0,8%).

Нейтрализация кислых стоков реагентами

При нейтрализации сточных вод, поступающих после трав­ ления черных металлов известью, происходят следующие реак­

ции:

с серной кислотой

 

H2SO4 + СаО + Н2О = CaSO4 + 2Н2О;

(III-10)

 

98

56

18

136

36

 

 

с

железным купоросом

 

Fe SO4 + СаО + Н2О = CaSO4 + Fe(OH)2;

(Ш-11)

152

56

 

18

 

136

90

 

 

 

с соляной

кислотой

 

 

2HCI + СаО + Н2О = СаС12 + 2Н2О;

(I II-12)

 

73

56

18

 

111

36

 

 

с

хлористым железом

 

FeCl24-CaO -4- Н2О = Fe (ОН)2 + СаС12;

(Ш-13)

127

56

 

18

 

90

111

 

 

 

с

азотной

кислотой

 

 

2HNO3 + СаО + Н2О = Са (NO3)2 + 2Н2О;

(Ш-14)

126

56

 

18

 

164

36

 

 

с

азотнокислым железом

 

2Fe (NO3)3 + ЗСаО + ЗН2О + 2Fe (ОН)3 + ЗСа (NO3)2.

(Ш-15)

484

168

54

 

214

492

 

Нейтрализация кислот известью заключается в заготовке,

дозировании

и смешивании

извести с

водой и последующем

осаждении осадка в отстойнике. Расчет процесса нейтрализа­ ции сводится, прежде всего, к определению количеств реаген­ та, необходимых для нейтрализации. В этом случае можно пользоваться данными табл. 15

136 Способы очистки травильных сточных вод

 

 

 

 

 

Таблица 15

Количество различных химических реагентов (щелочей),

 

необходимое для нейтрализации разных кислот,

 

 

 

содержащихся в воде

 

 

 

 

Расход весовых частей щелочи (100%) на нейтрализацию

 

 

одной весовой части кислоты

 

дислота

 

 

 

 

 

 

 

 

СаО

Са(ОН)2

СаСО3

NaOH

Na2CO3 (HCOS)

Са(СО,)2

Серная H2SO4 ....

0,56

0,755

1,02

0,816

1,08

1,25

0,94

Азотная HNO3 . . .

0,445

0,59

0,795

0,635

0,84

0,96

0,732

Соляная НС1 ....

0,77

1,01

1,37

1,10

1,45

1,69

1,29

Углекислота СО, . .

1,27

1,68

1,82

_

——

Уксусная СН3СО Н .

0,466

0,616

0,83

0,666

0,83

Пикриновая НОС5Н2

0,122

0,169

0,218

0,175

0,231

(NO2)3........................

В результате нейтрализации кислот

щелочами

образуются

соли, часть которых растворяется в воде.

Степень

растворимо­

сти некоторых солей в воде при разной температуре

приведена

в табл. 16.

Нерастворившиеся соли, т. е.

образовавшиеся сверх

 

 

 

 

Таблица

16

 

Растворимость некоторых солей в воде

 

 

 

 

 

Растворимость солей

 

 

 

 

при температуре,

г/л

 

Соль

Формула

 

 

 

 

 

 

 

10°

20’

30’

Сернокислый натрий ....

Na2SO4 • ЮН2О

42

 

 

291

Азотнокислый натрий . . .

NaNO3

422

 

176

 

Углекислый

натрий ....

Na2CO3 • ЮН2О

66

358

363

Хлористый натрий ....

NaCl

357

360

Сернокислый кальций (гипс)

CaSO4•2H.0

1.74

1,9

2,03

2,10

Азотнокислый кальций . .

Ca(NO3)? • 4H2O

 

 

545

 

Углекислый кальций . . .

CaCO3

Практичесюd нерас творим

У]лекислый

магний ....

MgCO3

Отв осител ЬНО ХО] зошо

 

 

 

 

растворим

 

указанных

в таблице

переделов растворимости, выпадают в

осадок. Количество солей, выделяющихся в осадок при реак­ ции нейтрализации, указаны в табл. 17.

Режим поступления травильных сточных вод на станцию нейтрализации определяется технологическим процессом про­ изводства.

Нейтрализация травильных Сточных вод

137

Таблица 17

Количество солей, выделяющихся в осадок при реакции нейтрализации

Наименование

Количество весовых частей солей, выделяющееся

на

одну весовую часть кислоты

 

Кислот» Реагент

H2SO4 Са(ОН)2

Са СО3 NaOH HCO3 CaMg(CO3)2

HNOS Ca(OH),

CaCO3

HaOH

HCO3

CaMg(CO3)2

О

<BN*OS

£

О

 

0

 

(/)

со

 

ъа

те

 

1,39

1,39

1,45

0,695 0,612

 

3),

и

 

 

 

ои

СаС1,

NaCl

о

Ca(NO

£

 

Z

 

 

Z

 

ъо

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,30

 

 

1

 

1,30

 

1

1,25

 

1

 

 

 

 

 

 

1 1

 

0,65 0,588

 

 

 

 

MgCl,

0

 

o’

0,45

0,90

0,44

0,35

0,70

0,35

НС1

Ca(OH)2

 

CaCO3

 

NaOH

 

HCO3

 

 

CaMg(CO3)2

1 1 1 I I

1 I I 1 1

1,53

1,53 0,61

1,61

0,775

1,23

0,662 0,62

Средний состав травильных сточных вод был указан в гл. I, однако он может изменяться, особенно при смешении сточных

вод. Для расчета станции нейтрализации можно принимать следующие концентрации стоков:

а) в отработавших травильных растворах содержание сер­ ной кислоты 70 г/л и железного купороса 300 г/л;

б) в промывных водах содержание серной кислоты 5 г/л, железного купороса 5 г/л;

в) в водах от щелочных ванн содержание извести (по СаО)

30г/л.

Там, где это возможно, целесообразна раздельная нейтра­

лизация отработавших растворов травильных ванн и промыв­ ных вод из-за различной их концентрации и разного режима сто­

ка. Щелочные воды (при их наличии) могут быть присоедине­ ны как к травильным стокам из ванн, так и к промывным во­ дам.

138 Способы очистки травильных сточных вод

Доза извести выражается в весовых единицах окиси каль­ ция (СаО), необходимой для нейтрализации 1 м3 травильных сточных вод.

Из приведенных реакций (Ш-10—Ш-15) видно, что окись

кальция расходуется в следующих весовых частях:

 

кислоты

56

а) на нейтрализацию

одной

весовой

части серной

=0,57

весовых частей;

б)

на

нейтрализацию

одной

весо-

•—

98

 

 

 

 

 

56

 

 

 

 

вой

части

железного

купороса

 

 

частей;

— =0,37 весовых

в) на нейтрализацию одной весовой части соляной

кислоты

 

=0,77

весовых частей;

г) на

нейтрализацию

одной

весо-

вой части хлористого железа

56

 

 

частей; д) на

— =0,44 весовых

нейтрализацию одной весовой

части азотной кислоты

56

— =

= 0,44 весовых частей и е)

на нейтрализацию одной весовой ча-

сти

азотнокислого железа

168

п

весовых

 

»

и

= 0,35

частей.

На

 

 

 

 

484

 

 

 

 

 

практике к количеству окиси кальция, полученному по расче­

ту, нужно прибавить 20—60% ее на неполноту реакции и для

лучшего осаждения железа.

Таким образом, зная содержание свободной кислоты и связанного железа в отработавших травильных растворах или промывных водах, можно определить расход извести на нейт­ рализацию сточных вод по следующим формулам:

при травлении металла серной кислотой

Д

 

(Ш-16)

GH3B = ~ (0,57Н2 SO4 + 0,37FeSO4)-Q кг;

 

при травлении металла соляной кислотой

 

 

 

Сизв^(0,77 НС1 +0,44 FeCl2)Q кг;

 

(Ш-17)

при травлении метала азотной кислотой

 

 

 

бизв = 4 l°-44HN°3 + 0,35Fe (NO3)3J Q кг,

(Ш-18)

С,

 

 

 

где Л—коэффициент запаса расхода извести по

сравнению с

теоретическим, который можно принимать

(по

дан­

ным УралНИИ АКХ РСФСР) для известкового

мо­

лока 1,2; для сухой извести 1,6; для известкового теста

1,5;

 

 

 

С — содержание СаО в продажной извести;

м3.

 

 

Q — количество нейтрализуемого раствора,

 

 

Нейтрализация травильных сточных вод

13

Эту дозу уточняют в процессе эксплуатации, руководству­ ясь данными контрольных анализов.

В число установок станции нейтрализации реагентным спо­

собом входят:

1) резервуар-усреднитель

поступающих

стоков;

2) склад извести; 3) аппарат для гашения извести;

4)

баки

для раствора

известкового молока; 5) дозатор; 6) смеситель;

7) контактные

резервуары-нейтрализаторы;

8) отстойники

нейтрализованных сточных вод (если эти стоки не

могут

быть

направлены в

общий пруд-осветлитель);

9) шламовая

площад­

ка.

на станции должны быть

лаборатория

и поме­

Кроме того,

щение для персонала.

Для того чтобы в усреднителе не выпадал осадок, его обо­ рудуют пропеллерной мешалкой, с той же целью можно при­ менять и продувание воздухом.

Склад негашеной извести располагают при станции нейт­ рализации в отдельной неотапливаемой пристройке с деревян­

ным или бетонным полом для предохранения

извести от сыро­

сти. Площадь склада должна быть рассчитана

 

на

15—30-днев­

ный запас извести; в складе она может храниться

в

штабелях

высотой не более 2 м.

 

 

 

при

общем рас­

Известь можно гасить в ящиках (сцежах)

ходе ее до 4 т в сутки

и доставлять к растворным

бакам в

виде теста; при большем

расходе

гашение

следует

осущест­

влять в

специальных

гасильных

аппаратах,

установленных

в отдельном помещении.

 

 

 

 

 

 

На Северском металлургическом заводе хороших результа­

тов добились при гашении извести и приготовлении

известково­

го молока

в бетономешалке. В этом случае

известь

засыпают

вбарабан бетономешалки, заливают водой, дают барабану

несколько оборотов, затем в процессе последующего враще­ ния барабана разбавляют раствор водой и сливают известко­

вое молоко через желоб в растворный бак. Оставшиеся не ра­ створенными комья недожога и прочие примеси в пределах до

50% от веса загружаемой извести удаляются из бетономешалки при вращении наклоненного барабана. Все операции по гашению загруженной в бетономешалку извести и приготовлению извест­ кового молока занимают около 15 мин. Одна бетономешалка емкостью 300 л обеспечивает гашение 1,5—2 т извести в сме­ ну. Размеры гасильных ящиков и сцеж определяют без рас­

чета.

Для перемещения извести и известкового теста из склада можно применять тельфер с бадьей, вагонетки или транспор­

тер в зависимости от суточного расхода извести.

Для известкового молока должно быть не менее двух ба­

ков, из которых один находится в работе, а в другом приготовля­

140

Способы очистки травильных сточных вод

 

ют рабочий раствор. Второй бак

включается в

работу после

того,

как содержимое

первого

бака

будет

израсходовано.

В баках предусмотрены

механические

пропеллерные или лопа­

стные мешалки для непрерывного взмучивания известкового мо­ лока; иногда это делается за счет его рециркуляции. В рабо­ чем баке мешалки работают при подаче известкового молока на нейтрализацию, в другом — во время наполнения его изве­ стковым молоком и полчаса после наполнения. Мешалки вклю­ чают в работу не менее чем за полчаса до начала подачи мо­

лока на нейтрализацию.

Иногда известковое молоко взмучивают сжатым воздухом

(барботирование). При этом часть извести переходит в угле­

кислый кальций, что затрудняет дозирование, поэтому такой способ взмучивания применять не рекомендуется.

Размеры баков для известкового молока определяют, исхо­ дя из условия, что емкость одного бака должна соответство­ вать 4—8-часовому расходу известкового молока с концентра­ цией до 50 г/л.

Для дозирования раствора устанавливают дозировочный бачок, в котором поддерживается постоянный уровень при по­

мощи рециркуляции известкового

молока,

как это

показано

на рис. 53. Здесь

известковое

молоко из

затворного

бака I

(смотри схему а)

поступает

по

трубопроводу в баки

известко­

вого молока, представляющие собой также циркуляционные

мешалки II, откуда известковое

молоко

забирается

насосами

III и по трубопроводу IV подается в дозатор V. Далее

извест­

ковое молоко поступает по трубопроводу VI в

очищаемую

во­

ду (в смеситель IX).

53) поддерживается

постоянный

уро­

В дозаторе б (рис.

вень известкового молока благодаря наличию переливной

тру­

бы VII и непрерывной

подачи

молока

насосами III.

Трубка

VIII служит для удаления воздуха из трубопровода,

по

кото­

рому известковое молоко поступает в очищаемую воду.

Дозатор представляет собой сварную металлическую кон­

струкцию, состоящую из цилиндрического корпуса 1 с кониче­

ским

дном

2,

патрубка 3,

через

который

осуществляется

подача

реагента

и

опорожнение

дозатора;

расходной

тру­

бы 4 со

сменной диафрагмой

5,

воздушной

трубки

6,

пере­

ливной трубы 7

и опор из угловой стали

8\

сверху

у

бачка

крышка

9.

Производительность

дозатора — до 6—7 м3

моло­

ка в час.

 

 

 

 

состоит

в

том,

что при постоян­

Принцип работы дозатора

ном уровне реагента в нем через

отверстие в диафрагме в по

трубе

4

(рис. 53, б)

и далее в смеситель вытекает постоянное

количество раствора, расход которого может меняться только за счет изменения отверстия в диафрагме.

Нейтрализация травильных сточных вод

141

Расход известкового молока через

отверстие

диафрагмы

определяется по формуле:

 

 

 

q = р. ад

2g Н м3/сек,

 

где ц — коэффициент расхода,

равный

0,62;

 

а

Рис. 53. Дозатор известкового молока:

а) общая схема; б) дозатор;

в) устройство дозирующей диафрагмы

(о — площадь отверстия

диафрагмы, .и2;

Н—глубина погружения диафрагмы под уровень извест­ кового молока, равная 0,20 м (по рис. 53).

Известковое молоко смешивается с нейтрализуемой сточ­ ной водой в смесителе ершового типа, представляющем собой желоб с боковыми, косо поставленными перегородками.

142 Способы очистки травильных сточных вод

Окончательное смешение происходит в контактном резер­ вуаре-нейтрализаторе, представляющем собой камеру, где происходит реакция введенного реагента с находящимися в воде загрязнениями (кислотой и раствором железного купоро­ са). Устанавливают не менее двух нейтрализаторов емкостью'

не менее, чем на 20—30-минутный максимальный

приток нейт­

 

 

 

рализуемых сточных

вод

 

 

 

каждый. Форма нейтрали­

 

 

 

заторов круглая или пря­

 

 

 

моугольная.

 

 

сточ­

 

 

 

Нейтрализуемая

 

 

 

ная вода в процессе ней­

 

 

 

трализации

должна

все

 

 

 

время

перемешиваться

 

 

 

мешалками

или

сжатым

 

 

 

воздухом.

 

54 показана

 

 

 

На

рис.

 

 

 

кинетика выпадения осад­

 

 

 

ка из сточных вод, посту­

 

 

 

пающих от травления чер­

 

 

 

ных

металлов,

нейтрали­

 

 

 

зованных

 

известковым:

 

 

 

молоком

(по весу).

Как

бзвешенн.ом осадит-Восходящая скорость)

видно,

обычное

отстаива­

ние

протекает

довольно'

Рис. 54.

Кинетика выпадения осадка из

плохо; осветление во взве­

сточных вод от травления черных ме­

шенном осадке

оказыва­

таллов, нейтрализованных известью:

ется

более

эффективным.

/— при

отстаивании, по данным ВНИИ

ВОДГЕО; 2 — при осветлении во взвешенном

Расчетные

скорости

осадке, по данным Уральского научно-иссле­

движения

воды в отстой­

довательского института Академии коммуналь­

ного хозяйства РСФСР (УралНИИАКХ)

никах

можно

принимать:

 

 

 

восходящую в вертикаль­

ных отстойниках в пределах 0,3—0,5 мм!сек\

 

проточную в гори­

зонтальных .отстойниках — в

пределах 3,0—5,0 мм!сек.

 

 

При

расчете отстойников

травильных сточных вод, нейтра­

лизованных известью, можно принимать следующее количест­

во сухого вещества осадка:

 

 

 

 

 

1)

1,75 г кристаллического гипса CaSO4-2H2O

на 1 г сво­

бодной серной кислоты и 1,14 г

на 1 г безводного

железно­

го купороса (в закисной форме);

 

 

 

 

 

2)

0,59 г гидрата закиси железа

Fe(OH)2 на

1

г

безводно­

го железного купороса и 0,7 г на 1

г хлористого

железа FeCl2;

3)

0,4 г/л взвешенных веществ

в

отработавших

 

растворах

травильных ванн и 0,16 г/л в промывных водах;

 

израсходо­

4)

5% инертных примесей от всего количества

ванной на нейтрализацию извести

(СаО);

 

 

 

Нейтрализация травильных сточных вод

143

5)влажность осадка 99%.

Станция нейтрализации травильных сточных вод по реа­ гентному способу, рассчитанная на небольшую производитель­ ность (до 3—4 т!сутки серной кислоты), показана на рис. 55,

Рис. 55. Схема станции нейтрализации травильных сточных вод производительностью до 3—4 т серной кислоты в сутки

Известь подается из склада 1 ручными катящимися по ре­ льсу талями с ковшом или бадьей 2 в сцежу 3, где она гасит­ ся. Сцежа установлена над баками 4, в которых приготовляет­ ся 5—10%-ное известковое молоко. В баках известь переме­

шивают лопастной мешалкой вручную (при расходах до 1 т ки­ слоты в сутки) или электродвигателем, используя для этого,

редуктор.

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ