Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Миронов С.А. Бетоны, твердеющие на морозе

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
10.25 Mб
Скачать

гидратации цемента в бетоне без добавок при 0°С в

1,1 —

1,5 раза, но не дало активации процесса при -1 0

С.

Бо­

лее, заметно влияние удельной поверхности

цемента

на

кинетику его гидратации в присутствии добавок.

Указан­

ное увеличение тонкости помола привело к ускорению

гид­

ратации цемента при —10 С в растворе поташа в 1 ,2 -

2,2

раза, в растворах хлористых солей - в 2 ,4 -4 ,2

раза,

в

растворе нитрита натрия - в 3 , 6 - 7 раз в период от

1

(для N^lNO^ от 3) до 10 суток от начала

 

затворения

Полученные данные являются частными,

справедливыми

для данного состава цемента и бетона, условий

 

экспери­

мента. Однако порядок цифр показывает, что главным

из

числа

изученных факторов, определяющих скорость гидра­

тации

цемента в растворах солей, как и при гидратации в

воде, является время гидратации. Вторым по

важности

фактором является температура, затем вид

противомо­

розной добавки и, наконец, тонкость помола ( активность ) цемента.

Как уменьшение активности цемента, так и, особенно, по­ нижение температуры наиболее неблагоприятно сказывает­

ся на скорости гидратации цемента в растворах

нитрита

натрия и меньше всего при гидратации в растворах

пота­

ша. Из этого следует, что эффективность нитрита

натрия,

а также хлористых солей в качестве противоморозных до­ бавок, особенно в начальные сроки твердения, в значитель­ ной степени определяется температурными условиями твердения бетона и активностью используемого цемента

Продукты гидратации С^5(СаСОз бН^О ЗСаОСаСІ ^ ■

•ІбН^О) образуются раньше, а растворимость их

мень­

ше растворимости комплексных солей алюмината

кальция.

Из этого следует, что добавки интенсифицируют

 

прежде

всего процесс гидратации С 5 . Даже при

отсутствии

гипса, т. е. когда комплексные соли алюмината

 

кальция

образуются раньше, добавка хлористого кальция (рис. 39) значительно повышает скорость гидратации С 5 , особенно

вранние сроки.

Вприсутствии гипса, т.е. в реальном цементе, когда до­

бавка взаимодействует прежде всего с С а^ Н )^, еще бо­ лее заметно ускоряющее действие ее на гидратацию С S •

1 1 0

Рис. 3 9 . Степень гидратации С 5 (a ) и С А (б) портландце­ мента без добавки (.1) и с 2% СаС 12 (2) (по данным Л. В.

Никитиной)

Как видно из табл. 23, при примерно одинаковой степени гидратации С^5 в клинкере и цементе введение СаСІ ^вы -

зывает различный эффект, ускоряя гидратацию

С 5

в це­

менте без гипса в 1,6, а в цементе с добавкой гшіса

поч­

ти в 2,5 раза.

 

 

 

 

Т а б л и ц а 23. Степень гидратации С 5 в

 

 

 

3

оп°о

 

воскресенском клинкерном цементе при 2U С

 

через 1 сутки (по данным Л. В. Никитиной)

 

Цемент

Количество

Степень гидрата­

СаС 12 в % от

ции Х С3&

в %

 

 

веса цемента

 

 

 

Без гипса

 

 

15

 

 

2

 

24

 

С добавкой гипса

 

 

16

 

 

2

 

39

 

По данным количественного рентгеновского анализа.

Вполне понятно,

что чем больше участие добавки в

про­

цессах гидратации

цемента, т. е. чем больше

активация

этих процессов, тем меньше влияние минералогического со­ става цемента (в пределах обычного колебания содержания

1 1 1

минералов в заводских клинкерах) на скорость его гидрата­ ции. Из этого следует, что влияние минералогического со­

става цемента, как и тонкости помола цемента (табл. 22)

,

в большей степени должно проявляться при гидратации

в

растворах нитрита натрия,

затем хлористых солей и поташа.

Хорошим подтверждением сказанному являются результаты

исследований [57] , приведенные в табл.

24, из которых

видно, что степень гидратации активных цементов (С £>

65, 43%;

C2S - 15, 8%;

С^А - 6,04%;

С4АГ- 9? 82%;

S= 3150

см ^/г) в растворах нитрита натрия достигает

ст<

пени гидратации в растворах поташа, если температура пре­ вышает эвтектическую температуру замерзания раствора N aN 02 (-1 9 , 6°С ). При 20°С процесс в присутствии по­ таша замедляется, по-видимому, под влиянием КОН после взаимодействия основного количества К2.СО3 с Са(ОН) ^ .

Т а б л и ц а

24.

Степень гидратации С

5

в цементе

 

 

через 28 суток (тесто 1: О, % /Ц = О, 25)

 

Добавка

 

Степень гидратации С 5

в % при

 

 

 

0~

3

 

 

вид

 

количе­

темпеоатѵюе в С

 

 

 

 

20

0

- 1 0

 

- 2 0 *

 

 

ство в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

%

от

 

 

 

 

 

 

 

веса це­

 

 

 

 

 

 

 

мента

 

 

 

 

 

Без добавки

 

66

39

20

1

Na N02

2

64

44

43

17

 

 

 

10

67

43

42

27

К 0СО

з

10

55

41

46

37

2

 

 

 

 

 

 

 

По данным количественного рентгеновского анализа.

Из данных табл. 24 видно, что в 28-суточном возрасте

количество добавки нитрита натрия, и, по-видимому,

лю­

бой другой, мало влияет на степень гидратации С3S

при

1 1 2

температурах до -10°С , хотя температура замерзания раствора затворения при введении 2%-ной добавки состав­ ляла - 3 ,6 , а 10%-ной - 1 9 ,6 С. И только при -2 0 С за­ метно проявилось влияние температуры замерзания раст­

вора затворения, вероятно из-за короткого срока гидрата­

ции для этой температуры. Этим самым

подтверждается

сделанный ранее вывод о том, что чем меньше

концентра­

ция раствора, тем больше в нем содержится

"свободной"

воды.

 

 

 

 

При сопоставлении данных по тепловыделению

 

цемента

при О и -1 0 С (табл. 22) со степенью гидратации С 5

в

цементе при этих же температурах (табл. 24)

нельзя

не

отметить, что понижение температуры замедляет

процесс

гидратации, главным образом, в ранние сроки

 

твердения.

При этом чем меньше содержание незамерзшей

воды, тем

медленнее протекает процесс гидратации.

 

 

 

 

Таким образом, скорость гидратации цемента в

присут-

твии добавок определяется как их видом и

количеством,

так и факторами, определяющими скорость

 

гидратации

цемента при затворении его водой - временем

гидратации,

мпературными условиями, минералогическим

 

составом

іжущего и тонкостью его помола. Правильно

 

 

оценивая

.юль каждого из них, можно изготовлять в зимних условн­

ое относительно быстро твердеющий бетон или бетон

вы­

шкой прочности, если учитывать особенности

формирова­

ли структуры бетона с добавками, обусловленные

как

ізменением химических процессов гидратации,

 

так

и

шиянием температурного фактора на твердые

составляю­

щие бетона и его жидкую фазу.

 

 

 

Роль новых гштатных Фаз в формировании

 

 

 

структуры цементного камня и особенности

 

 

 

ее Формирования

 

 

 

Ранее отмечалось, что при постоянном В/Ц на

формиро­

вание структуры цементного камня решающее

 

влияние

оказывает начальный период, продолжительность

которого

зависит от температуры, минералогического состава

це­

8 767

11 3

мента, тонкости его помола, количества и

модификации

введенного в цемент гипса. В связи с этим, по

длитель­

ности начального периода (время до начала

схватывания

цемента) уже можно судить о роли (положительной

 

или

отрицательной) той или иной добавки.

 

 

 

 

Влияние добавок на схватывание цемента. Для

изучения

влияния добавок на формирование структуры

цементного

камня, а также для установления возможности укладки

в

дело бетона с противоморозными добавками , Е. Н.

Ухов

определял влияние добавок нитрита натрия, хлористых

со­

лей и поташа на сроки схватывания различных

 

цементов

заводского производства (табл. 25). Определения

произ­

водились на цементе в тесте и цементно-песчаном

раст­

воре состава 1:2. При введении добавок количество

воды

не изменялось и соответствовало нормальной густоте тес-

Т а б л и ц а 25. Средний расчетно-минералогтгческий состав клинкеров и вещественный состав цементов (по данным НИИЦемента)

 

Содержание минералов

Минеральная

Цемент

 

в %

 

С4AF

добавка

 

С35

С25

С3А

вид

количест­

 

 

 

 

 

 

во в %

Алексеевский

49

30

5

13

Без добавок

Белгородский

60

20

4

13

Шлак

15

Брянский.......

58

19

4

17

Трепел

12

Брянский-----

56

21

5

17

и

32

Воркутинский

56

21

8

12

Горелая

11

 

 

 

 

 

порода

7

Воскресенский

54

15

8

16

Трепел

Невьянский—

53

19

12

17

Шлак

53

Николаевский

54

20

10

13

Опока

8

Новокузнецкий

43

25

13

12

Шлак

68

Пикалевекий...

58

19

4

15

//

15

Спасский........

52

22

12

11

Туф

10

Чернореченский 56

18

8

16

Шлак

13

Щуровский.....

54

20

6

16

и

40

и

Яшкинский.....

50

24

9

13

46

 

1 1 4

те s

а

b

я

со

ь

2

а

ь

2

я

2

СО

Я

я

СО

ю

о

сі

СО

Ь

О

CD

É-

О

U

О

Я

Н

Я

CD

2

SoU

к О

S см

5 •cd s

я а

л

н

СО

Ш

X

о

я

и

о

а

О

со

СМ

СО

Я

я

я

ю

СО

н

X -Ѳ

о

В

в

 

у

 

я

о

0)

я

и

о

о

я

X

 

Ü

о

о

я

я

с

я

о

я

 

я

 

я

я

я

о

0

я

я

f4

о

я

я

я

я

ш

2

я

2 .

я

я

CD

 

я

я

 

я

о

0)

1

я

и

о

я

о

я

к

я

 

а

и

о

о

я

с

Я

я

«

а

я

ю

я

Я

 

я

S

 

2

ш

о

я

3

Е-

и

я

св

о

я

Щ

я

о

я

Ü

2

о

я

 

Я

(2)

 

Я

 

 

о

 

 

я)

 

 

С У

 

 

со О

*«J

I

4 CD

СО

О

СМ

со

I

I

см

со

ою

ою

I >

Ю со

о

0

о

CM

di

1

СО

0

со

со

со

I>

ю^

Ю °0

см

I

 

т—С

с(і

СО

ю

 

1

 

со

 

о

 

сі

 

Ю00

^

I

сі

г~

г-

3

1*

^СО

о « Ч

(i ri 03

ЮО О

1 - 1

о

СМ

со

4 *

Ю

о

ю

о

1

I

I

со

CD

со

 

юю о

гЧ

О

О!

1

^

1

д

СО

 

см

 

 

СО

 

 

г-1

ч

.

 

 

I

 

СО

г*-

 

 

 

 

см

г-

о

 

 

 

о

см

 

 

CD

f"

 

 

со

о

 

О

ГІ

со

см

I

 

»

N

I

in

to

 

ою ю

^

С О

^

I

»

см

СМ см

00

см

2

С М

С О

N *

*

I

д

Ю

СО

со

СО

О

00

см

I

>

I

 

г-

СМ

і“Ч

2

13

 

 

 

£

 

 

 

Н

счі a)

и

 

 

У О а

 

 

ш

Е-

 

 

 

Я

 

 

 

О

ф

 

 

 

 

S

 

о

 

 

а>

 

ш я

О со ю

гН

1 1 5

 

 

ca

 

 

ч

 

 

ё.

 

 

о

 

 

с

 

 

о

 

 

«

 

 

ca

 

 

ч

CM

 

Э

£Q

 

 

cO

 

 

h

 

 

О

 

 

О

 

 

О

 

 

ca

 

 

a

 

 

о

 

 

£Q

 

 

е-

 

 

о

 

 

ca

°

я

 

к

а

 

О ®

 

«

Ч

L

0 О

s

^

 

 

1

£

 

 

É-

E

 

 

Д

а

 

 

(1)

2

 

 

 

ca

 

 

<D £

 

 

а

ca£Q

 

 

К \Q

 

 

S

о

 

 

Д

а

 

1

ca

а

о

S

2

Я

а

3

и

CD

ь

Ü о

2

a ..

я

 

ш со

CD

к

о

и

Я

о

a

я

Я

CD

 

а

о

CD

 

2

 

 

а

о

 

г

о

Э

 

2-

аCD О .

О g

Ч

О

.

о

Я

с

Г-

£■

-I___

см с

 

 

 

 

 

Я

 

Я

СО

 

 

Я8 о

Я Д

ч

ю

h

са

Е-

О

О

 

a

и

Еч

я

CD

2

CD

Я

см

і

Ф

г~

ю

I СМ

г-

о

I

со

со

о

I

ф

со

см

I

ф

СО CM

 

СМ

 

 

to

■Ф см

 

1 ( 1 1

4

4 г- t*-

СО

см

О

CM

ю

 

ю

^

CM

 

1 1 1 1

СО

со

Ф

to

to О

 

см

см

9

 

СМ

 

I

I

 

I

со CD

 

ю

О

СО

 

см

to

см

 

тН

4

4

 

I

 

ф

со СО °Э СО

гМ Ф о о

1 1 1 1 ЮЮh О)

со со СО СО см т-і о см

1 I 1 I

С О Ф И Ю

Ю СО СО О СО тН і-Н СО

4 4 сі CD

Юсо со О СО Ю Н о

11 I 1

см см со Ф

ОСО СО to

ЮФ со Н

11 1 1

Ф Ф Ф ю

СО ф со ю

Ю О со н

со 4 4 4

ф со со О

тЧ

‘О

2

оі

о

о

0 0

Ю Ф

I

I

5 -

ю to

см см

7

ф

о

3

J.

3 -

СО ф

 

 

со

2

 

-2

■ ч

0

 

ф

 

 

S0-10

 

СО

 

СО

ф

0

ю 9

1

I

I

4 -

^ ю

гН Ю

-17

to

to

о!)

о!)

2

О

СО

5

Ф»

тJ- і

2-1

со

со

 

О

СО

45

i-н см

1

1

1 -

СО

см

»

I

 

<I 1

ю ю

О+ Ф

+ю +

СО *•

со со

СМ

Ü ^

и

nj+ я 2 и

1 1 6

та или раствора без добавок. Песок для опытов

брали

фракции меньше 0,65 мм.

 

Как следует из данных табл. 26, добавки нитрита

нат­

рия в большинстве случаев замедляют схватывание цемен­ тов, особенно при введении 7-10% соли. Однако замед­ ляющее действие нитрита натрия уменьшается для цемент­ но-песчаного раствора (табл. 2 7 ). В этом случае, кроме

того, для большинства цементов не наблюдается

замедле­

ния при введении больших дозировок соли.

 

Таким образом, нитрит натрия практически

несколько

замедляет схватывание цементов в зависимости от их ми­ нералогического состава и условий гидратации [l 1 ,2 8 ,1 4 5 ],

т. е. бетон с добавкой нитрйта натрия

будет иметь более

плотную структуру, а применение этой

соли в

качестве

противоморозной добавки не осложнит производство работ. Экспериментальные данные (табл. 27) показывают, что добавка хлористого натрия замедляет начало, но ускоряет конец схватывания цементно-песчаного раствора на портландцементах. Для раствора на шлакопортландцементе ха­

рактерно удлинение сроков схватывания.

Действие комплексной добавки, состоящей из хлористого

натрия и кальция, на сроки схватывания цемента

зависит

от вещественного и минералогического его состава.

С

увеличением алюминатности портландцемента и

содержа­

ния хлористого кальция сроки схватывания закономерно ус­ коряются и становятся практически моментальными.

Еще более значительное сокращение сроков схватывания

цемента в тесте или растворе характерно при введении

в

его состав добавок поташа. Это положение хорошо

ил­

люстрируется экспериментальными данными [91] .

 

Из этого следует, что бетон с добавками хлористых

со­

лей (в ряде случаев) и с добавками поташа (в

большин­

стве случаев) будет характеризоваться более

пористой

структурой, чем бетон того же состава без добавок.

В

связи с этим они будут обладать более низкими физико-ме­ ханическими свойствами. Быстрое эагустевание смесей делает невозможными их качественную укладку и уплотне­ ние. Все это вызывает необходимость изыскания способов замедления схватывания цементов с указанными добавка­ ми.

1 1 7

Способы замедления схватывания цементов с

прогиво-

морозными добавками. В настоящее время исследованы че­

тыре способа:

 

а) введение противоморозных добавок совместно с

до­

бавками замедлителей схватывания;

 

б) совместное введение противоморозных добавок;

 

в) введение повышенной дозировки гипса;

 

г) понижение начальной температуры смеси.

 

Как показывают данные табл. 28, совместное введение

поташа в количестве 5-15% и ССБ сокращают время до

конца схватывания низкоалюминатного брянского

порт­

ландцемента. На начало же схватывания цемента совмест­

ное присутствие указанных добавок оказывает

более

сложное влияние (рис. 4 0 ).

7 -0,s

в-чг

I

О

Рис. 4 0 . Начало схватывания брянского портландцемента при 20°С в зависимости от добавки поташа и ССБ [92]

1 1 8

ca

В

ca

ь

о

e

1 0о

§о

S см

ca

vo £ о a

£ С

s S

ca

£

A3

CO

Ю

о

CI

а

b

«

к Д

ca

£

CQ

b

 

о

ca

о

£

со

X

X

a

O

CD

§

§

о

u

a

Ü

об

03

ca

X

s

£

Ю

ca h

ca

о

<D

X

03

CD

О

St

n ,

О

CD

 

b

 

о

 

äS Ю

гЧ

о

X

Оca

Ü£СО

CM £

*

>5

О£

0)

X

Ко

 

юо

£

 

cf

 

со

 

b

 

X

О

ф

£

CD

СО

2

 

X

£

 

СО

S

£

 

2

 

I

 

£

 

К

£

й)

£

§

 

s

 

A

 

ё

Ю

э

 

о

 

£О

X

£

 

 

О

ca

 

 

a

£

 

 

О

ca

 

 

 

 

 

f

I

ь

 

ь

I

о

О

£

ф

о^"*

Si£

ca

I

СО

03

ca

о

£

£

£

О

&

ca

bО

ѵо

Ш

Q

о

о ■

 

 

Й

£

 

 

К

 

 

a

ca

 

 

0)

 

 

 

03

 

 

 

о

 

 

 

с

 

 

 

г -

ю

о

о

о

С О

ю

ю

 

1

о

С М

1

1

1

1

1

о

С М

со

со

ю

о

т * Ч

 

 

 

 

 

С М

о

о

о

г -

г -

 

со

ю

С М

о

о

1

1

1

1

1

1

со

■н

т—1

о

о

о

ю

о

ю

со

о

 

о

ю

С О

ю

Н

гН

ca

1

ей

1

г -

I

С М

со

со

Ю СО ^ СО СОю

^

«н

05

см

со

О

 

1 1 1 1 1

1

О й

н

о

о

і—1

о

см СО О

О

о

r a O l O O «

ю

1

I I

I

I

д

о

см И

Ю

I4

со

о

о

ю

со

ю

С О

см

со

СМ

1

о

СМ

1

1

1

1

1

о

о

о

о

СМ

о

 

ю

СО

о

СО

 

г -

 

о

о

т Н

со

о

W

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

fl

 

 

 

 

&

<0

 

 

 

 

ю

 

 

 

 

ca

о

 

 

 

 

£ .

a

 

 

 

 

о

га

 

Ш

 

 

£

ш

 

О

 

 

А

Ш

 

О

 

 

£

1 1 9

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ