книги из ГПНТБ / Журавлева Л.Е. Углеводы учеб. пособие для студентов-заочников фак. естествознания пед. ин-тов

-60 -

39.Для фенилгидраэона TD -глюкозы известны три формы: од-

Как можно представить себе юс образование? Напишите пер­ спективные формулы U. - и JZ -фенилгидраэонов 7) -глю­ козы.

40. Получите зтилглдкозид эпимера^ - 7?-галактозы и метилгди­ козид эпимера U-'Â)-арабинозы. Структуры моносахаридов пишите в виде проекционных и перспективных формул.

41.Из «С -^-галактозы и других необходимых вѳиеств получите пентамѳтнл оС - 7 ) -галактозу и опишите ее свойства.

42.Подействуйте на «Л - 73-фруктозу этиловым спиртом в присутствии сухого хлористого водорода, а затем-димѳтал- сульфатом. Образовавшійся продукт нагрейте с разбавлен­ ной серной кислотой. Напишите уравнения протекающих при этом реакций и кратко охарактеризуйте свойства получа­ ющихся веществ.

■t

43. Как обнаружить мутаротацию глюкозы?

44.Способны ли восстанавливать реактив Фединга: 7) -араби­

но з а ^ - дезокси-TD - рибоза, этил-J> -TD -маннопирано-

зид, п ен таац ети л -^ -» -глю коза? Дайте объяснений.

45.Йто и как доказал существование аС - и J> -форм моноса­ харидов?

-61 -

46.Напишите перспективные формулы следующих веществ:

48.Что образуете« при гидролиза 2,3,4, 6-тетраацетил d

-метилгалактозида? Как это доказать химическими реакция­ ми?

49.Для доказательства строения глюкозы проведаны следующие

химические превращения: I) восстановление -.-ІУ в 2-иод-

-гексан; 2) окисление бромной водой в одноосновную глю­ коновую кислоту с тем же числом атомов углерода; 3 П о ­ становление глкжоновой кислоты Н2/в нормальную капроновую

кислоту. Напишите уравнения указанных реакций.

60. Определение отроения или o'- окисного кольца моно­

сахаридов проводят о помощью следующих последовательных реакций: I) моносахарид превращают в метил-

гликозид; 2) метилгликозид метилируют, причем образуется полностью метилированное производное, которое нагревают о

разбавленной соляной 'кислотой (происходит гидролиз); 3) продукт гидролиза окисляют азотной кислотой. Что обра-

-63 -

54.Пентозы и гексозы поразному относятся к действии раз­ бавленных кислот при нагревании. Понтозы при этом дают ге­ тероциклический альдегид-фурфурол; гексозы при кипячения о киолотами устойчивы и гетероциклических соединений не об­ разуют . Они разлагаются с образованием левулиновой и му­ равьиной кислот. Кнк может быть получена І-2 -3 -4 - тетра­ метил - л. -'X ) -арабиноза? Какое вещество образуется при

еенагревании о разбавленной соляной кислотой?

56.Рѳнтгѳноотруктурным анализом установлено, что в ксилопираноэе гликозидный гидроксил аксиальный, остальные заместите 'ли экваториальные. Изобразите конформациюß -rAj -ксилопн- ранозы, учитывая, что она имеет форму "кресла",

66. Изобразите конформацию 2 ,3 ,4 ,6 - тетраацетата «С - и ß -

X) -глюкоз, принимая во внимание, что они имеют форму "крес­ ла", причем максимально возможное число; намастителей зани­ мает экваториальные положения. Группа ОН при первом атоме

углерода аксиальна в оС- форме тетраацетата и экватори­

альна в J> -форме.

Гл а в а П. О Л И Г О С А Х А Р И Д Ы

Колигосахаридам относят группы угдеводов, которые прояв­ ляют некоторые физические и химические свойства моносахаридов

ив то же время обладают некоторыми свойствами полисахаридов. Таким образом олигосахариды являются как бы промежуточными сое­ динениями меаду моносахаридами и полисахаридами.

Молекулы олигосахаридов построены из остатков моносаха­ ридов (от 2-х до 6 ), связанных гликозидными связями. При гид­ ролизе в кислой среде или под действием ферментов олигоса­ харида распадаются на составляющие их моносахарида, глав -

- 64 -

ним образом, гекеоэы. В зависимости от числа молекул моно­ сахаридов, образующихся при гидролизе кадкой молекулы оли­ госахарида, различают: дисахариды, трисахариды, тетрасаха­ рида, пентасахариды и др. Наиболее важными и хорошо изу­ ченными являются дисахариды.

-6 5

Нагляднее отроение мальтозы выражается формулой Хеуорса

Такие дасахариды имеют свободную карбонильную группу (а, следовательно, в циклической форме и гликозидный щцроксвл)

При окислении эти дисахариды превращаются в бионоаае кисло­ ты, восстанавливают фѳлингову жидкость и аыкяачный растрор окиои серебра. Такие дисшсаряда называются восстанавливаю­ щими.

- 67 -

Кроме того, для дасахаридов разработана специальная система номенклатуры. По с^ой системе остатки моносахаридов в моле­ куле дисахарида, лишенные полуацетального гидроксида,носят общее название "гликозил". Остаток глюкозы называется глюкозилом, галактозы - галактозилом,фруктозы - фруктозилом

C H t O H

Вооотвяавливаицие дисахариды рассмзхряйаізт как «ойоса-

хариды, в которых атом водорода спиртового <йегМ{созйдцо!го) гидроксила замещен гликозияышм остатком. Например, моле­ кулу мальтозы рассматривают как Яд -глюкозу, в которой атом водорода гидроксила при 4-м атоме углерода замешен ос­

СНгОИ

« '-'л )- глюкопиранозил^-^- Фруктофураноэид

Упражнение 57. Напишите проекционную и перспективную формулы дисахарида трегалозы, которую по совѳрмѳнной номенк­ латуре называют об - ^ ) -глюкопнраноэил - сб - XJ - глюкопн-

ранозидом._________________________________ ___________ _________

'I Мальтоза встречаетоя в небольших количествах в раститель­