книги из ГПНТБ / Журавлева Л.Е. Углеводы учеб. пособие для студентов-заочников фак. естествознания пед. ин-тов
.pdf- 140
Н VQ
но -сI-н
I
Н- С-ОН +2Н-
I
НОно --ссI--нн
СН2 0Н
X -глюкоза
36.Hv.c *0
(ШЛИ
но-с-н н-сI-он но-сI -н
но-сI-н
С Н п О Н
сорбит
НО •„
|
о * с .-н |
|
С Н 2 0 Н |
|
|
|
н -с-он |
||
|
|
I |
|
|
н |
- |
с-он |
лн |
,н -сI-он |
н |
- |
I с-он |
|
I |
|
СН2 0Н |
|||
СН2 0Н
эритрит
70-spnTpoa-i
. 0
|
н - |
с - |
он |
t-2ІО] —- к |
-С -ОН |
|
|
||
|
Н - С - О Н |
|
|
I |
|
|
|
||
|
|
Н -С -ОН |
|
|
|||||
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН2 0Н |
|
О -с -он |
|
|
|||
^ -эри тр оза |
|
|
мезовинная кислота |
|
|||||
|
|
|
|
|
(недеятельная по пнутреп |
||||
|
|
|
|
|
ней |
компенсации |
|
||
|
Н ч С^ о |
|
|
НО |
С - ° |
|
|
||
|
|
I |
|
|
|
I |
|
|
|
|
Н О - С - Н |
+6 |
LС] |
НО - с - н |
|
|
|||
|
н - сI - о н |
|
И - С - ОН |
|
|||||
|
|
I |
|
|
но - |
с = О |
|
|
|
|
СН2 0Н |
|
|
|
|||||
<7Ь -треоза |
|
Ъ - : |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
■винная кислота |
|
|||
®t |
-треоза |
— - - ü^- X |
-винная |
кислота |
|
||||
37. СН9 0Н |
- |
ш |
- |
Ä |
- |
С ^ |
л |
|
|
GH0H |
CHOH |
0 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
^ |
н |
|
|
У тетроз два |
асимметрических атома углерода (в отлв- |
|||||||
-чие от винных кислот)неодинаковы по |
своей |
природе. Они свя |
|||||||
зан ы |
о различными |
группами, |
ктом углерода |
É связан с |
|||||
|
|
I 4 I |
- |
|
|
/J- |
0 |
р |
|
; |
атом углерода к» овя- |
-Н, -ОН, - |
ң |
и СН2 0Н - СНОБ - |
|||
зан с -Н -ОН, - |
|
СНо0Н и |
-СТОН - С * 0 |
. Асимметрические |
|
|
|
г |
^ |
Н |
|
атомы углерода, различше по своей природе, не могут обуслов ливать одинаковую величину угла вращения плоскости поляриза ции света ни при одинаковых знаках вращения, ни при различ ных, поэтому полной KOMJ" нсации быть не монет.
за. Из ^ -арабинозы при удлинении цепи на один атом угле
рода получаются 7} -глюкоза и 'Ъ -финноза, при окислении
О
которых азотной кислотой образуются 7) ,-глюкосахарная и 7) - ыанносахарная кислоты.
39. |
Н " |
С^І ОН |
I |
Нч 0 ^лін- (V H-CßHg |
|
|
|
I |
|
н - с - О Н |
|
|
н - с - он |
w |
|||
|
но- с - н л |
-Н,0 |
I |
||
|
|
+ Hvj_rNH-CtHf-^ H O - |
С - Н |
||
|
н- |
с - он |
|
Н -С -ОН |
|
|
н- |
с ----- |
|
н -сI |
|
|
|
I |
|
|
I |
|
|
СНI 2 0Н |
|
|
CHgOH |
оСТО -глюкоза |
|
^фенилтидразон |
|||
|
|
С И г 0 Й |
/ ot - |
7D -глюкозы |
|
|
|
/ |
|
||
N H - N H - C^HJ
|
|
|
- 1 4 2 |
- |
|
|
|
40. |
|
|
|
|
|
|
|
с,й,он |
|
|
|
|
Crt.LH |
|
|
ОН/'И |
|
|
|
|
/ — |
0. |
|
|
\ н |
|
|
н о / н |
|
\ \ гі г И,о |
|
|
|
N |
+ С н с н , 0 Н |
— |
г |
, |
|
и Nч он |
|
ОНг он |
|
|
»-и-Н/АОСН,снл |
||
Y — - |
■ |
кн |
|
|
Дн V |
Л |
|
н |
|
|
*н |
|
' И |
||
оС -со - талоза, |
|
етилглмкозид |
|||||
(зпимѳр |
oL.- 0 0 |
-галактозы) |
|
■<. - 7 ) -талозы |
|||
41. |
|
|
|
|
|
|
|
с/. -СО -галактоза |
мѳтилгликозид |
і/. -СО -галактозы
НО',
сН і /
■галактоза
- 1 4 3 -
Оптически активна <5 асимметрических атомов удлерода);ве обна руживает мутаротации.т.е.при растворении в воде с течением вре
мени не изменяет величины угла вращения плоскости поляриза
ции. При нагреваніи |
с разбавленными |
кислотами гидролизуется, |
|||||||||
образуя 2,3,4,6-тѳтрамѳтил ^ |
^ |
-галактозу |
и метиловый |
||||||||
спирт |
(гидролизуется |
только |
л |
-гликозидная |
связь). Продукт |
||||||
гидролиза |
способен к мутаротации. |
|
|
|
|
||||||
42. |
с н 2 о н |
|
|
с н 2он |
|
|
|
CHgOCHg |
|
||
|
\ |
|
|
|
C-O-CgHg |
3 \ |
|
0 - 5 ^ 5 |
|
||
|
С |
- |
О Н |
|
s o , |
|
|||||
|
|
но-с |
-н |
|
|
|
|
||||
|
|
|
н +С2 Н5 0 И |
|
|
|
|
||||
ІЮ |
- с |
- |
сы',°' |
НоС-О-С-Н |
|
||||||
н |
- с |
- о н |
|
н - с - |
о я |
( сИ.О |
0 |
1 |
|
||
|
I |
|
|
|
|
|
) |
^ ^ Q |
Н-С-О-ОЦ ^ |
||
н - с - о н |
|
н-с- он |
Н о' |
Н-С-О-СНо |
|||||||
|
|
|
|
|
1 |
|
|
||||
|
а ія— |
|
0*2— |
J |
|
|
1 |
0 |
|||
|
|
|
|
СНо-------- |
|||||||
|
|
|
|
этилфруктозид |
|
пентаметил-об- |
|||||
|
|
|
|
^ |
~7J -фруктозы(А) |
|
-фруктоза |
(Б) |
|||
|
|
|
CHo-O-CHc; |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
HGH H * |
|
Hg—C—0 —C—H |
|
|
|
|
|
|
|
||
-CjHyOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
H-C-0 -CH3 0 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
H-C-O-CHo |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
J |
|
|
|
|
|
|
CHo----------
1 ,3 ,4 ,5-тетраметил p<C- 7) -фруктоза (В)
Продукт "А" оптически активен. Не мутаротирует (нет свободного гликозядного гидроксила). Метилируется. Д§ет сложные эфиры. Гидролизуется.
Продукт "Б" оптически активен. Не мутаротирует. Гидро лизуется .
- 1 4 4 -
Продукт "В" оптически активен. Мутаротирует. За счет гликозидною гидроксила реагирует с а к ’идридами кислот, ме тилируется, с фенилгидразином дает фенилгидраэон, с гидро кси ланином - оксим.
43.Исследовать раствор глюкозы в поляриметре.
44.*30 -арабиноза и 2-дезокси - '/О -рибоза восстанавливают реактив Фелинга, т . к . в их водных растворах существует тау томерное равновесие между тремя формами. С реактивом Фелин га указанные моносахариды реагируют в открытой (карбонильной форме). Этил- р - 6 Q -шннопиранозид и пентаацетил Ь ~гл) - глюкоза не восстанавливают реактив Фелинга, т.к. их водные растворы не способны к мутаротации.
45. Э.Фишер получил гликозиды и показал и£ способность ѵ избирательному гидролизу под действием ферментов.
48. © -галактоза. Реакцией серебряного зеркала или реактивом Фелинга.
49.
О
с ^ о
СЕ,
I *•>
СНо
I |
СЕ, |
си.он |
СЕ, |
- 145 -
50. Нчр/ОН |
|
|
|
НNQ/О-СНд |
|
|
НSруO-CHß |
|
|||||||
|
Н-С^~ОНI |
|
|
|
Н-І, -Ш |
|
4а |
Н-С-О-СНо |
|
||||||
|
НО-с - н |
|
|
|
!с НіО> |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
+СН3ОН |
НО-С—Н I(jи^о/ |
|
^ |
Hg0—0—С—PI |
I натр |
||||||||
|
н о - |
I |
н Ü |
^HO-C-H I |
|
|
|
НоС—о—с—н |
^ разе |
||||||
|
с - |
|
|
|
|
|
|
d |
I |
|
|
|
|||
|
н - |
с ------ |
|
|
|
н -с |
|
|
|
|
ВСІ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
Н-С — |
||||||||
|
|
СН0Н |
|
|
|
сIн 2он |
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
1 2 |
|
|
|
|
|
|
|
CHg—O-CHg |
|
||||
J,- X) -галактоза |
jL |
-метилгален- |
|
I , 2 ,3 ,4 , 6 -пентаме- |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
тозид |
|
|
|
тил -at-70 -галак |
||||
|
Hs |
ОН |
|
|
|
|
|
|
|
тоза |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
н - |
|
|
|
|
H0 s c ^ 0 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
3 |
|
|
Н—С—0—СНп |
|
|
|
|
н-С-О-СНо |
|
|||
-СИ3ОН |
Н—С—О—СН |
|
|
|
HtfO* |
H C-- |
I |
|
|
||||||
J |
I |
|
|
|
НдС-0 |
с -н |
|
|
|||||||
НоС—О—С—н |
|
|
|
|
-d-:•н |
|
|
|
3 |
0 |
|
|
|||
н с - о - с - н |
|
|
|
н J„ е - о - сг- н |
|
|
|
HqC—О—С—НI |
|
|
|||||
|
J |
I |
|
|
|
|
н -с -о н |
|
|
|
J |
н - с -о н |
|
|
|
|
н -с — |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
СНд—О—CHI 3 |
|
СНI 2-0-СНд |
|
|
|
|
CHjI -O—СНд |
||||||
2 , 3 ,4 , 6 -тетраметил- оксинарбонильная форма |
тетраметил- |
|
|||||||||||||
■dt - 00 -галактоза |
2,3,4,6-тетраыетил |
|
галактоновая |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
оі-Ъ - галактозы |
|
|
|
кислота |
|
|
|||
|
|
Положение^ в |
котором находится группа ОН по отношению к |
||||||||||||
карбоксилу |
(в 8-или |
устанавливается двумя способами. |
|
||||||||||||
Первый состоит в том, что тетрамѳтилгалактоновую кислоту при . |
|||||||||||||||
нагревании превращают в лактон. Если в кислоте группа ОН на |
|||||||||||||||
ходится в |
J |
-положении, |
получается |
у |
|
-лактон. Если в |
<Г |
- |
|||||||
положении — S-лактон. |
8-Лактоны легко отличить |
от $ |
-лак - |
||||||||||||
товвв, |
потому |
|
что первые мгновенно гидролизуются при сопри- :-*' |
||||||||||||
косновенин |
с |
водой,а ^ |
-лактоны гидролизуются значительно |
«'•?: |
|||||||||||
медленнее. |
Второй путь установления |
"свободного” гидроксила |
|
||||||||||||
- 146 -
V *
состоит в окислении азотной кислотой. Приведенная выше тет-
рамѳтилгалактоновая кислота дает при окислении триметоксиг-
лутаровую кислоту (один из возможных стереоизомеров ).
HCKQ ^ 0
I
Н -С -0-CHq I J
HgC-0 -C -H
CHg -О ——H
H -C-OH
CtH^OCHß
тетраметжлгалак
тоновая кислота
52.CHgffi
ОН
н - с - о н
+СН„0Н
н о - сI- н о' ^
н о - с - н
. ■ J
|
|
|
НО XQ^O |
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
Н-С -O-CHq |
|
СО] |
____ |
|
I |
J |
HqC-O-C-H |
|
|||
|
|
J |
I |
|
|
|
HqC-O-C-H |
|
|
|
|
J |
I |
|
|
|
|
H0-C=0 |
|
|
триметоксиглутаровая |
|||
|
|
кислота |
|
|
|
|
|
|
о |
сн2 он |
|
|
'S' |
II |
|
|
СН2 -0-С-СН3 |
||
С —о -СН3 |
сн*-с > |
СтЮ-СН. |
||
СНд -с ^ о |
||||
Н-С-ол |
|
Н-С-0 |
||
I |
|
%3 С-С0-0-С-Н |
||
БО-c-Н |
О |
|||
I |
|
Н3С-СО-О- I |
||
но-с-н |
|
|
||
С-Н
I
с н 2—
oi-èC -фруктоза |
оі- X -метилфрук- I ,3 ,4 ,5-тетраацет^і- |
тозид (А) - uL- <^-метилфрукй
тозид (В)
- 1 4 7 -
нагрев.
HOHjH*
о( - ££ -фруктоза
(С)
СЬЯ? - МН - N Нг СЬН, м н л , МН&
|
|
фенилгидразон |
|
|
oL-èt- фруктозе |
Н ч о ^ О |
0 |
В- С = КІ -МН - CfcHf |
C=N-N/H-CfcHs |
С= ^ -MH-CfeHj |
|
Н-С-ОН |
МНг-МН-СйНгг. Н-С-ОН |
|
I |
|
|
НО—С—Б |
|
н о -с - н |
н о -с -н |
|
н о -с - н |
сн2он |
|
I |
|
СН2 0Н |
|
озазон <*б -фруктозы (Д)
/
- 1 4 8 -
5 5 .
U - л.'-- коилопираноза
Пунктирной линией изображены экваториальные связи, а сплошной - аксиальные.
56. .
|
|
- 1 4 9 - |
|
|
|
|
|
|
|
Г,7. |
IK - - 0 ___ |
- i b o - |
|
|
|
|
|
|
|
|
\j |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
''"H-O-OJl |
H-C-OH |
|
,t\tv |
|
|
|
|
|
|
HO-C-H |
HO-C-H |
|
|
J— ..-чѴ |
|
|||
|
|
|
—о |
|
|
||||
|
H--C-0H |
t |
\ |
|
|
м / и |
\ |
и |
|
|
H-C-OT! |
OH |
|
A |
|
||||
|
,н Л и |
|
Н |
,/) |
|||||
|
t |
|
иcV» |
|
|||||
|
H-»0 |
H-C------ |
|
|
си |
м |
r іА |
н |
|
|
|
|
|
|
|
си |
|
||
|
GHoCH |
CHoOII |
# |
-глюкоза d - 'ß -глюкоза |
|||||
|
|
/1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Два гликоэидных |
гидроксила, за счет |
которых выделяется |
во- |
|||||
да.долдвн находиться |
в одной плоскости.D |
этом случае |
одна мо |
|
|||||
лекула дол,ина быть повернута по отношению к другой дважды вок |
|
||||||||
руг |
взаимно перпендикулярных осей |
на 180°.' |
|
|
|
|
|
||
C.H.CH |
|
|
СйіСИ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
і |
|
|
|
|
к |
|
|
|
ci-'fi-іуюкопяранозил Ы - D -глюкопи- |
|
|
|
|
тр етл о за |
ранозид |
58. |
И- |
Hs ^OH |
И--;,.с - |
Н \ Q^fi 0 |
' ' Н-С-ОН |
С ------ |
|||
Н-С-ОН |
і Н-С-ОН |
Н-С-ОН |
||
|
НО-С-Н |
НО-С-Н |
Л НО-С-Н |
I |
|
|
|
н о -с -н ~ " « - |
|
О |
Н-С-ОН |
|
Н-С-ОН |
V н А |
Н-С |
|
Н-С |
||
I |
|
|
|
|
|
СІІ9 0Н |
н - с — |
сн2 он |
Н-С-ОН |
|
СН2 0Н |
сн2он |
||
|
|
|
||
О *. -форма мальтозы
Оксикарбонильная форма мальтозы
CügOH |
СН2 0Н |
j\ -форма мальтозы |
|