Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1263 вуза, 4625 предмета.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Воронежский государственный технический университет
Предмет:
[НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Файл:
Учебное пособие 700404.doc
Скачиваний:
46
Добавлен:
01.05.2022
Размер:
5.27 Mб
Скачать
☆
►Содержание►

1.5.1. Оптические свойства

Наиболее важным оптическим свойством растворителей является предел пропускания УФ-света, так как УФД является самым распространенным детектором, используемым в ВЭЖХ. В ОФХ наиболее подходящими растворителями по пределу пропускания УФ-света является вода, ацетонитрил и алканолы, а в НФХ – алканы, циклоалканы, алканолы и простые диалкилэфиры. Предпочтение к конкретному растворителю из вышеназванных определяется не только чистотой спектрально чистого вещества, но и легкостью его очистки от поглощающих примесей, а также другими физико-химическими и эксплуатационными характеристиками растворителя.

Поскольку в любом растворителе присутствуют примеси, его полная спектральная поглощательная способность на данной длине волны определяется суммой вкладов каждого компонента

А(λ)=εs(λ)lcs+Σ εi(λ)lci , (5)

где εs(λ) и εi(λ) – молярный коэффициент поглощения растворителя и i-той примеси, а cs и ci – их концентрации. Следовательно, низкие концентрации примесей с большими значениями ε или высокими концентрациями с, но низкими величинами ε, приведут к смещению предела прозрачности растворителя в длинноволновую область.

Таким образом, качество растворителя для УФД определяется не только его собственным поглощением, но и содержанием в нем поглощающих загрязнителей. Если растворитель используется как модификатор с небольшой объемной долей (10 и меньше об. %), требование к его чистоте может быть понижено. В таких случаях дополнительное поглощение элюента составляет примерно 0.1 единицу оптической плотности. Зачастую это бывает приемлемо, не смотря на увеличенный уровень фонового шума. Прописи дополнительной очистки растворителей приведены в работе [1], но в лабораторной практике к ней прибегают преимущественно в бюджетных лабораториях.

Таблица 18. Физические свойства растворителей [15]

Растворители

Ткип, оС

ρ при 25 оС, г/см3

η·103, (Па·с), 25 оС

Предел УФ, нм

Растворимость (%) при 20 оС

в воде

воды

Ацетон

56.2

0.7845

1.3560

0.304

330

∞

∞

Ацетонитрил

81.6

0.7767

1.3416

0.341

195

∞

∞

Бензол

80.1

0.8737

1.4979

0.603

280

0.18#

0.05#

Бромэтан

38

1.459*

1.425*

1.24

225

0.91

Бутанон

79.6

0.7997

1.3761

0.383

330

27

12

Бутанол-1

117.7

0.8060

1.3973

2.593

215

7.8

20

Бутанол-2

99.6

0.8026

1.3950

3.66

220

12.5

20

Изобутанол

108

0.7978

1.4079

3.91

219

10

16.4

трет-Бутанол

82.4

0.7810

1.3939

5.12

215

∞

∞

Бутилацетат

126

0.8764

1.3873

0.672

256

1.0

1.4

Вода

100

0.9971

1.3325

0.894

190

Гексан

68.7

0.6548

1.3723

0.299

195

0.014

0.01

Гептан

98.4

0.684*

1.3876*

0.3903

197

0.005

0.01

Глицерин

290

1.2582

1.4735

945

205

∞

∞

Декан

174

0.730*

1.4120*

0.92*

210

0

0

ДМСО

189

1.0958

1.4773

1.996

270

∞

∞

ДМФА

153

0.9445

1.4269

0.796

270

∞

∞

1,4-Диоксан

101.3

1.0268

1.4203

1.194

225

∞

∞

1,2-Дихлорбензол

180.5

1.3003

1.5491

1.26

295

0.0145

0.013

1,2-Дихлорэтан

83.5

1.2458

1.4421

0.779

230

0.81

0.15

Диэтиламин

56

0.707*

1.3870*

0.38*

275

∞

∞

Диэтиловый эфир

34.6

0.7076

1.3495

0.238

218

7.0

1.5

Изооктан

99.2

0.6919*

1.3915*

0.50*

200

0.0002

0.006

Метанол

64.5

0.7868

1.3265

0.5445

205

∞

∞

Метилацетат

56.3

0.9279

1.3614*

0.364

260

30

8.0

Метилизобутилкетон

116.5

0.7961

1.3933

0.542

330

1.8

1.9

Метиленхлорид

40.1

1.3266*

1.4242*

0.44*

235

2

0.2#

НСООН

100.6

1.2141

1.3694

1.966

230

∞

∞

Нитрометан

101.2

1.1313

1.3796

0.610

380

10

2.4

Октанол-1

195.2

0.8221

1.4275

7.36

215

0

0

Пентан

36.1

0.6214

1.3575*

0.2152

195

0.036(16)

0.009

Пиридин

115.3

0.9780

1.5075

0.884

315

∞

∞

Пропанол-1

97.5

0.7995

1.3835

2.0004

210

∞

∞

ИПС

82.4

0.7810

1.3752

2.073

205

∞

∞

Сероуглерод

46.2

1.2555

1.6241

0.347

380

0.3

0.005

ТГФ

66.0

0.8842

1.4036

0.460

212

∞

∞

ССl4

76.8

1.5844

1.4574

0.905

265

0.08#

0.01(24)

Толуол

110.6

0.8623

1.4941

0.552

285

0.05

0.05

СF3COOH

71.8

1.4785

1.2850*

0.855

210

∞

∞

Продолжение таблицы 18

CF3CH2OH

73.8

1.3826

1.2907*

1.651

-

∞

∞

Трихлорэтилен

87

1.466*

1.4714*

0.58*

-

0.027

0.08

Триэтиламин

89.5

0.7230

1.4010*

0.363

-

1.5

CH3COOH

117.9

1.0437

1.3698

1.124

230

∞

∞

Формамид

210.5

1.1292

1.4468

3.30

270

∞

∞

Хлорбензол

131.7

1.1009

1.5221

0.756

287

0.05

0.04

1-Хлорпентан

108

0.8737

1.413*

0.43

225

1-Хлорбутан

78.44

0.8862

1.3971

0.47(15)

220

0.11

0.08

Хлороформ

61.2

1.4799

1.4429

0.540

245

0.8

0.07

Циклогексан

80.7

0.7739

1.4235

0.898

210

0.01

0.01

Циклогексанон

155.7

0.9421

1.4499

1.998

340

8.7

7.0

Циклопентан

49.3

0.7554*

1.4067*

0.47*

198

0.01

0.01

Этанол

78.3

0.7850

1.3594

1.078

205

∞

∞

Этилацетат

77.1

0.8946

1.3698

0.426

254

8.0

3.0

Этилбензол

136.2

0.8671*

1.4960*

0.67*

290

0.014

Этиленгликоль

197.9

1.1100

1.4306

16.9

220

∞

∞

Примечание. Цифры в скобках указывают температуру определения показателей (оС) в тех случаях, когда она отличается от указанной в заголовках столбцов. Знак «*» означает, что параметр определен при 20 оС , знак «#» указывает на расворимость при 25 оС, «∞» ‒ неограниченная растворимость.

Таблица 19. Технические свойства растворителей для ВЭЖХ

Растворители

Относительная стоимость

ПДК,

мг/м3

Твс, оС

Тсвп, оС

Концентрационные пределы воспламенения, об.%

нижний

верхний

Ацетон

1.04

200

-18

538

2.6

12.8

Ацетонитрил

1.84

10

6

>450

4

16

Бензол

1.58

75

-11

562

1.3

7.1

Бутанон

1.13

200

-7

-

1.8

11.5

Бутанол-1

1.35

10

29

363

1.4

11.2

Бутанол-2

1.08

150

24

-

1.9

7.9

трет-Бутанол

1.91

100

9

480

1.8

8.0

Вода

0.89

-

нет

-

-

-

Гексан

1.57

300

-21.6

261

1.1

7.5

Гептан

1.38

300

-4

223

1.1

6.0

Глицерин

2.57

300

174

393

2.6

11.3

Декан

5.01

300

47

208

0.6

5.5

ДМСО

2.88

20

95

215

-

-

ДМФА

2.04

10

58

420

2.2

15.2

1,4-Диоксан

2.16

10

5

300

2.0

22.5

1,2-Дихлорэтан

2.14

10

13

413

6.2

16.9

Продолжение табл.19.

Диэтиламин

0.69

30

-26

310

1.8

10.1

Диэтиловый эфир

1.85

300

-41

164

1.8

48.0

Изооктан

1.53

300

-9

430

0.95

6.0

Метиленхлорид

1.22

50

-14

580

12.1

22.0

Метанол

1.00

5

11

464

7.3

36

Метилацетат

2.76

100

-9

470

3.1

16

HCOOH

3.49

1

60

504

14.3

33.3

Нитрометан

2.67

30

44.4

-

7.3

-

Октан-1-ол

2.21

10

64

-

-

-

Пентан

1.50

300

-40

285

1.4

8.0

Пентан-1-ол

0.81

10

49

300

1.2

10

Пиридин

3.74

5

23.3

1.8

12.4

ИПС

1.47

5

23.0

371

2.1

13.5

Пропан-2-ол

1.14

980

11.7

400

2.23

12.7

Сероуглерод

2.04

10

-30

100

1.3

4.4

ТГФ

2.37

100

-20

250

1.8

11.8

Толуол

2.37

50

4

536

1.4

6.7

Трихлорэтилен

0.98

10

32

416

10.6

41

Триэтиламин

1.46

10

-12

-

1.2

8.0

CH3COOH

2.03

5

42

428

5.4

16(100)

Хлорбензол

1.74

50

29

638

1.3

7.1

1-Хлорпентан

2.40

13

-

1.6

8.6

1-Хлорбутан

9.14

0.5

-12

460

1.9

10.1

2-Хлорпропан

2.62

-32

592

2.8

10.7

1-Хлорпропан

2.13

-17.8

520

2.6

11.1

Хлороформ

10.76

20

нет

-

-

-

Таблица 20. Пределы пропускания УФ-света для разных классов спектрально чистых растворителей

Растворители

Пределы пропускания, нм

Вода и ацетонитрил

190-195

Алканы и циклоалканы

190-210

Алканолы

205-220

Диалкилэфиры, алкоксиалканолы

210-220

Алкилхлориды и алкилбромиды

220-270

Фреоны

225-245

Алкилацетаты

250-260

Алкиламины и алкиламиды

260-275

Алкилсульфиды и алкилсульфоксиды

270-290

Бензол и алкилбензолы

270-290

Арилхлориды

280-310

Анилин и азотсодержащие гетероциклы

315-330

Алкилкетоны

320-340

Сероуглерод

380

Нитроалканы

380
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности