Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Химия и технология пропилена

..pdf
Скачиваний:
3
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
19.24 Mб
Скачать

СОДЕРЖАНИЕ

 

 

 

 

 

 

 

Стр.

П р е д и с л о в и е

 

р е д а к т о р а

п е р е в о д а ................................

 

5

П р е д и с л о в и е

 

а в т о р а

....................................................................

 

 

6

В в е д е н и е ....................................................................................................

 

 

 

 

 

 

7

 

 

1.

Получение пропилена

 

 

1.1. Выделение

изнефтезаводских и крекинг-газов.............................

 

8

1.2. Образование

при

синтезе по

методу Фишера — Тропгпа . . .

9

1.3. Выделение

изполукоксовых и коксовых г а з о в .............................

 

10

1.4. Получение

изсоединений С з ..............................................................

 

 

10

1.4.1. Термическое дегидрирование пропана....................................

 

11

1.4.2. Каталитическое дегидрирование пропана................................

 

12

1.5. Получение пропилена из других газообразных углеводородов

14

1.5.1. Получение из этилена и этана .................................................

:

14

1.5.2. Получение из бутана и изобутана........................

14

1.6. Получение пропилена путем пиролиза углеводородов . . . .

15

1.6.1. Пиролиз в трубчатых печах .........................................................

 

23

1.6.2. Пиролиз в реакторе с кварцевым теплоносителем (процесс

25

фирмы

Phillips Petroleum С о .) ................................................

 

1.6.3. Пиролиз в реакторе с коксовым теплоносителем (процесс

26

фирмы

Farbewerke

H oechst)................................

1 ....................

1.6.4. Крекинг сырой нефти в кипящем слое (процесс фирмы BASF)

27

1.6.5. Пиролиз в реакторе с песком в качестве теплоносителя

30

(процесс

фирмы L u rg i)................................................................

 

Kellogg) . . .

1.6.6. Пиролиз в трубчатой печи (процесс фирмы

32

1.6.7. Пиролитический крекинг «термофор»........................................

 

33

1.6.8. Процесс

Лавровского — Бродского ........................................

 

35

1.6.9. Автотермический пиролиз по Бартоломе................................

 

35

1.6.10. Катарол-процесс

T sutsum........................................................................i

 

36

1.6.11. Процесс

фирмы

 

37

1.6.12. Процесс АЗНИИ — Алиева ....................................................

 

38

1.6.13. Процесс

Копперс — Хаше — Вульфа ................................

 

39

1.6.14. Высокотемпературный пиролиз (процесс фирмы Earbwerke

39

H oechst)..........................................................................................

 

по способу фирмы B A S F

1.6.15. Синтез ацетилена

40

1.6.16. Метод разложения нефти при высоких температурах (про­

40

цесс

фирмы

B A S F )....................................................................

 

 

1.6.17. Современные

промышленные установки С Ш А ....................

41

Л и т е р а т у р а

................................................................................

 

 

 

41

2.Выделение и свойства пропилена

2.1.Выделение пропилена из продуктов, образующихся при различ­

ных процессах....................................................................................

 

45

2.2. Получение чистого

пропилена........................................................

47

2.2.1. Экстрактивная

дистилляция ....................................................

48

2.2.2. Двухколонная

дистилляция ....................................................

48

2.2.3. Рекомпрессионная дистилляция ............................................

49

2.2.4. Разделение пропана и пропилена на молекулярных ситах

50

2.2.5. Разделение с помощью серной кислоты ....................................

50

Со д е р ж а н и е

2.2.6.Экономическая эффективность получения высокочистого

пропилена

...............................................

 

 

 

 

 

 

50

2.3. Свойства п р о п и л е н а ..........................................................................

 

 

 

 

51

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

52

 

 

 

3.

Изопропиловый спирт

 

 

3.1. Получение

изопропилового

сп и р та ................................................

 

54

3.1.1. Получение

из

углеводов............................................................

 

 

54

3.1.2. Гидратация пропилена серной кислотой в жидкой фазе

54

3.1.3. Другие процессы гидратации в жидкой ф а з е ........................

59

3.1.4. Гидратация пропилена в газовой фазе на катализаторах

60

3.1.5. Экономическая оценка методов гидратации в жидкой и газо­

65

вой ф а зе ....................

 

 

...........................

 

 

... ...............................

, .

3.2. Свойства изопропилового спирта ....................................................

 

 

65

3.3. Применение

изопропилового сп и р та ................................................

 

66

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

67

 

 

 

 

4.

Окись пропилена

 

 

4.1. Получение окиси пропилена через пропиленхлоргидрин . . . .

70

4.2. Получение окиси пропилена прямым окислением........................

76

4.2.1. Окисление

пропилена

в

жидкой

фазе под давлением . . .

77

4.2.2. Окисление пропилена в газовой ф а з е ........................................

 

81

4.3. Свойства

окиси пропилена................................................................

 

 

84

4.4. Применение окиси пропилена............................................................

 

 

86

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

87

 

 

 

 

 

5.

Акролеин

 

 

 

5.1. Синтез акролеина из формальдегида и ацетальдегида................

92

5.2. Получение

акролеина

прямым окислением пропилена . . . .

94

5.2.1, Окисление пропилена на медьсодержащих катализаторах

94

5.2.2. Окисление пропилена на катализаторе фосфоромолибдате

100

висмута (метод S o h io )....................................................................

 

 

 

5.3. Свойства

акролеина

............................................................................

 

 

 

I .

11

5.4. Применение

акролеина

............................................................

 

 

110

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

112

 

 

 

 

 

6.

 

Акрилонитрил

 

 

6.1. Получение

акрилонитрила

............................................................

 

 

117

6.1.1. Получение акрилонитрила через окись этилен а....................

117

6.1.2. Получение акрилонитрила из ацетилена и синильной кислоты

118

6.1.3. Получение

акрилонитрила из

пропилена,

аммиака (или

119

окиси

азота) и

кислорода ........................................................

 

 

6.1.4. Другие процессы получения акрилонитрила........................

130

6.1.5. Экономическая

оценка

 

методов

получения

акрилонитрила

131

6.2. Свойства

акрилонитрила

 

........................

 

 

133

6.3. Применение акрилонитрила................................................................

 

 

134

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

135

 

 

 

 

 

7.

Ацетон

 

 

 

7.1. Получение

а ц е т о н а ...................................

 

 

'

 

 

140

7.1.1. Старые

методы

....................

 

 

 

140

7.1.2. Получение

из

изопропилового сп и р та ....................................

 

141

7.1.3. Метод прямого окисления пропилена....................................

 

142

7.2. Свойства

ацетона

................................................................................

 

 

 

 

 

143

7.3. Применение а ц е т о н а

............................................................................

 

 

 

 

144

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

 

 

146

366

С о д е р ж а л и е

8.Акриловая кислота

8.1.Получение акриловой кислоты различными способами . . . . 148

8.2. Получение акриловой кислоты из пропилена или

акролеина

149

8.3. Теоретическое рассмотрение реакции окисления

пропилена

 

или акролеина в акриловую ки слоту ............................................

 

158

8.4. Свойства и применение акриловой кислоты ................................

 

159

Л и т е р а т у р а ................................................................................

 

162

9.Оксосинтез пропилена

9.1. Альдокс-процесс

...........................................................

 

 

 

172

9.2. Свойства и применение масляных альдегидов

............................

173

Л и т е р а т у р а

 

................................

 

 

 

175

 

 

10. Хлорирование пропилена

 

 

10.1. Присоединение хлора по двойной с в я з и ........................................

 

176

10.2. Замещающее

хлорирование ............................................................

 

 

177

10.2.1. Получение и характеристика аллилхлорида........................

177

10.2.2. Получение и характеристика эпихлоргидрина....................

185

10.2.3. Получение и

характеристика аллилового

спирта . . . .

189

10.2.4. Получение и характеристика глицерина............................

 

192

10.3. Перхлорирование

пропилена ........................................................

 

 

201

10.3.1. Получение и характеристика четыреххлористого углерода

203

13.3.2. Получение и характеристика перхлорэтилена....................

205

10.3.3. Экономическая оценка методов получения четыреххлори­

207

стого углерода и перхлорэтилена...........................................

 

Л и т е р а т у р а

 

............................................................................

 

 

 

208

 

 

11. Димеризация

пропилена

 

 

11.1. Получение изопрена из пропилена................................................

 

213

11.1.1. Димеризация пропилена с алюминийорганическими соеди­

215

нениями

........................................................................................

пропилена в

присутствии

катализаторов

11.1.2. Димеризация

223

на основе

щелочных

металлов . „ . . . ..............................

11.1.3. Димеризация пропилена на различных катализаторах

226

11.1.4. Изомеризация

метилпентена

........................................

 

227

11.1.5. Пиролиз

метилпентена ............................................................

 

 

232

11.1.6. Свойства и применение изопрена............................................

.

235

11.2. Поли-4-метилпентен-1 ............................................................

 

....

236

11.3. Содимеризация пропилена ............................................................

 

 

237

11.3.1. Содимеризация с этиленом........................................................

 

 

237

11.3.2. Содимеризация с изобутиленом............................................

 

237

Л и т е р а т у р а

 

................................................................................

 

 

 

238

 

 

12.

Олигомеризация пропилена

 

 

12.1. Термическая

олигомеризация ......................................................

 

 

241

12-2. Каталитическая олигомеризация...................................................

 

242

12.2.1. Олигомеризация пропилена в паровой фазе на фосфорно­

242

кислых

катализаторах ............................................................

 

 

12.2.2. Олигомеризация пропилена с образованием тримера и тет­

244

рамера

на фосфорнокислых

катализаторах........................

12.2.3. Олигомеризация пропилена различными методами на фос­

245

форнокислых катализаторах....................................................

 

12.2.4. Олигомеризация пропиленана различных катализаторах

246

12.3. Продукты

олигомеризации пропилена........................................

 

247

12.4. Применение

олигомеров

пропилена............................................

 

249

Л и т е р а т у р а ....................................................................................

 

 

 

 

250

 

 

 

 

Содержание

3fi7

 

13. Алкилирование пропилена

 

13.1. Термическое алкилирование............................................................

252

13.2. Каталитическое

алкилирование ....................................................

253

13.2.1. Алкилирование с серной кислотой ........................................

253

13.2.2. Алкилирование с фтористым водородом................................

257

13.2.3. Алкилирование в присутствии различных катализаторов

260

13.3. Оптимальные условия

алкилирования........................................

261

13.4. Применение

алкилатов

 

...................................................................

262

Л и т е р а т у р а

..................................................................................

 

 

 

262

 

14. Кумольный синтез фенола

 

14.1 Алкилирование

бензола

пропиленом............................................

264

14.1.1. Алкилирование

в жидкой ф а з е ...............................................

264

14.1.2. Алкилирование

в паровой ф а з е ...............................................

268

14.1.3. Алкилирование в присутствии различныхкатализаторов

270

14.2. Окисление

кумола

.......................

 

 

272

14.2.1. Окисление кумола в эмульсии................................................

272

14.2.2. Гомогенное

окисление к у м о л а ................................................

274

14.2.3. «Сухое»

окисление

к у м о ла........................................................

274

14.2.4. Ускорение окисления кумола добавками............................

275

14.2.5. Фотохимическое

окисление к у м о ла........................................

277

14.2.6. Исследование процесса окисления к у м о л а ............................

278

14.3. Разложение гидроперекиси кумола на фенол и ац ето н ................

,281

14.3.1. Промышленные методы разложения с применением кислот

281

14.3.2. Обработка

продуктов

реакции ................................................

282

14.3.3. Влияние кислот на разложение гидроперекиси кумола

283

14.4. Экономическая

оценка

кумольно-фенольного метода . . . .

284

Л и т е р а т у р а

................................................................................

 

 

 

284

 

 

 

15.

 

Полипропилен

 

15.1. Получение

полипропилена ...................

295

15.1.1. Катализаторы полимеризации пропилена............................

295

15.1.2. Полимеризация

пропилена ....................................................

297

15.1.3. Экономическая оценка производства полипропилена . .

299

15.2. Свойства полипропилена

. Г ........................................................

300

15.3. Применение

полипропилена ........................................................

301

Л и т е р а т у р а

................................................................................

 

 

 

305

16.Сополимеры пропилена с этиленом

16.1. Термопластичные сополимеры . ....................................................

310

16.2. Эластомерные сополимеры

. . . .ч ............................................

311

16.2.1. Катализаторы и условия сополимеризации........................

311

16.2.2. Промышленные

методы

сополимеризации...........................

313

16.2.3. Вулканизация

этилен-пропиленового к а у ч у к а ...............

314

16.3. Эластомерные терполимеры

. . . i ............................................

315

16.3.1. Проведение терполимеризации................................................

315

16.3.2.Вулканизация этилен-пропиленовых терполимеров . . . . 317

16.4.Свойства и применение этилен-цропиленовых сополимеров и

терполимеров..........................................................................................

317

Л и т е р а т у р а ...................................................................................

321

17.Диспропорционирование пропилена (триолефиновый метод)

Л и т е р а т у р а

................................................................................

327

 

Приложение

 

Производство, мощности и потребление пропилена и продуктов на его

,328

основе ...................................................................................................

; . . . .

Л и т е р а т у р а ............................................................

363

Ф. Андреас, К. Гребе

ХИМИЯ ПРОПИЛЕНА

Редактор

А. Е.

 

П и н ч у к

Техн. редактор

 

Ф. Т. Ч е р к а с с к а я

Корректор Л.

А. Л ю б о в и ч

Художник Л. А.

Я ц е н к о

Сдано

в

набор

2 9 /V I

1973

г. Подписано

в печать

8/X 1973 г.

 

Бумага.типогр. Яа 3.

Формат бумаги 60 X 901 /,«.

Уел. печ. л. 2 3+ 1

вклейка. Уч.-изд. л. 27,44.

Тираж

3000 экз.

 

188.

Цена

2 р. 98 к.

Заказ

399. Изд. Я«

Издательство «Химия», Ленинградское отделение. 191186, Ленинград, Д-186, Невский пр., 28

Ленинградская типография Я« 6 «Союзполиграфпрома» при Государственном комитете Совета Министров СССР

по делам издательств, полиграфии и книжной торговли. 196006, г. Ленинград, Московский пр., 91.