Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Химия и технология пропилена

..pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
20.11.2023
Размер:
19.24 Mб
Скачать

286

14. Кумольный синтез фенола

62.К. Г. П л ю с м и н и др., Труды Института химии АН СССР, Уральск, филиал, (4), 3 (1960).

63.Пат. США 2382318, 1942.

64.

Е. G u c c i o n e , Chem. Eng., 70, № 9,

92 (1963).

65.

Англ. пат. 769383, 1957.

Хим. наука и лром., 1,287 (1956).

66.

Б. Д. К р у ч а л о в, П. Г. С е р г е е в,

67.Chem. Eng. Progr., 43, 190 (1947).

68.И. М. К о л е с н и к о в, Г. М. П а н ч е и к о в, Труды Московского ин-та нефтехимической и газовой промышленности, 37, 85 (1962).

69.Пат. США 2713600, 1955.

70.Пат. США 2408753, 1943.

71.Пат, США 2425839, 1942.

72.Пат. США 3197522, 1965.

73.Пат. США 3046315, 1962.

74.D. A. S. 1148220, 1963.

75.Пат. США 3068301, 1962.

76.Пат. США 3050570, 1962.

77.Пат. США 2939890, 1960.

78.Пат. США 3086998, 1963.

79.Пат. США 3054834-3054836, 1962.

80.Пат, США 2488752, 1949.

81.Пат. США 2412595, 1948.

82.

Я. М. П а у ш к и н, А. В. Т о п ч и 6 в,

ЖПХ, 21, 1065 (1948).

 

83.

Я. М. П а у ш к и н, А. В. Т о п ч и е в, Л. И. С е р г а ч е в а, ДАН СССР,

84.

64, 81 (1949).

В. В. А н д р о н о в, ДАН СССР, 111,

365

(1956);

А. В. Т о п ч и е в,

85.

ИЗ, 1076 (1957).

М. В. К у р а ш о в,

Я . М . П а у ш к и н , ДАН

СССР,

А. В. Т о п ч и е в ,

86.

93, 839 (1953).

 

 

 

 

S. J . S l a n i n a , F. J . S o w a , J . A. N i e u w l a n d , J. Am. Chem. Soc.,

 

57, 1547 (1935).

 

 

 

 

87. Пат. США 2652434, 1953.

Т .П . Д о б р ы н и н а ,

Изв. АН

88.

H. И. Ш у й к и н,

Н. А. П о з д н я к,

 

СССР, Сер. хим., 7, 1244 (1966).

 

 

 

89.Пат. США 2403785, 1943.

90.Пат. США 2385303, 1941.

91. Е. П. Б а б и н, Л . И. М а р ы ш к и н а, Нефтехимия, 4, № 1, 26 (1964).

92.Пат. США 2467326, 1949.

93.М. I s h i k a w а, А. К о g и г е, Kogyo Kagaku Zasshi, 67, № 11, 1890 (1964).

94.Пат. США 3129255, 3129256, 1964.

95.Англ. пат. 997303, 1965.

96.Пат, США 2438211, 1948.

97.

Y. O g i n o , I. K a w a k a m i , Kogyo Kagaku Zasshi, 68, 45 (1965).

98.

Пат. США 3031514, 1962.

99.Пат. США 2357978, 1941.

100.Франц, иат. 1341111, 1963.

101.Бельг. пат. 621879, 1962.

102.Пат. США 3120958, 1965.

103.Пат. США 2419599, 1942.

104.Ю. Г. М а м е д а л и е в, Изв. АН СССР, ОХН, 1946, 458,

105. А. А. О’К е 11 у, J . K e l l e t t , J . P l u c k e r , Ind. Eng. Chem., 39,

154 (1947).

106.Пат. США 2410111, 1939.

107.Пат. США 2448160, 1946.

108.

W. С е 1 1 е г et al.,

Przem ysl. Chem., 42, № 8, 430 (1963).

109.

Г. M. П а н ч е н к о

в, И. М. К о л е с н и к о в , Изв. вузов Нефть и газ,

 

5, 55 (1959).

 

Литература

287

110. Ю. Г. М а м е д а л и е в, В. С. А л и е в ,

С. А. С у л т а н о в, ДАН

АзербССР, 14, 681 (1958).

 

111.С. А. С у л т а н о в , Ю. Г. М а м е д а л и е в , А. Б. Т а р т е р я н , Сбор­ ник трудов Азербайджанского НИИ по переработке нефти, вып. 3, 1958, стр. 296.

112.А. В. Т о п ч и е в и др., ДАН СССР, 130, 587 (1960).

ИЗ.

Пат.США

2408167, 1944.

 

 

 

114.

Пат. США

2881227, 1959.

 

 

 

115.

Пат. США

2930819, 1960.

 

 

 

116.

Пат. США

2945072, 1960.

ДАН СССР, 170, № 1,

99

(1966).

117.

X. М. М и н а ч е в, Я. И. И с а к о в,

118.

Пат. США 2329585, 2402847, 1941.

J. Am. Chem. Soc., 61,

663

(1939).

119.

W. М. Р о 11 s, L. L. С а г р е n t е г,

120.Франц, пат. 1307006, 1963. .

121.Бельг. пат. 610802, 1962.

122. Н. И. Щ у й к и н, Н. А. П о з д н я к, Изв. АН СССР, ОХН, 1957, 697.

123.А. Б. К у ч к а р е в, ДАН УзбССР, 1, 21 (1957).

124.Пат. США 2965686.

125.Англ. пат. 870772, 1961.

126.Пат. США 2290211, 1940; 2387948, 2412229, 1942.

127.

И. М. К о л е с н и к о в ,

Г. М. П а н ч е н к о ,

В. А. Т р е т ь я к о в а ,

128.

ЖФХ, 40, № 6, 1426 (1966).

676 (1965); 6, 53 (1966).

X. М. М и н а ч е в й др.,

Нефтехимия 5, № 5,

129.Франц, пат. 1335216, 1963.

130.Пат. США 2767230, 1956.

131.А. В. Т о п ч и е в и др. Труды Всесоюзного совещания по химии и пере­ работке углеводородов п полупродуктов для синтеза волокон и пластиче­

ских масс, Баку, 1957, стр. 51.

132. Я. М. П а у ш к и н, М. В. К у р а ш о в , Изв. АН СССР, ОХН, 1956, 1006.

133.А. В. Т о п ч и е в и др., Труды Московского института нефтехимической

игазовой промышленности им. И. М. Губкина, 24, 269 (1959).

134.Я. М. П а у ш к и н и др., ДАН СССР, 91, 1141 (1953).

135.

И. М. К о л е с н и к о в,

И. Г. М и р г а л е е в,

Я. М. П а у ш к и н ,

136.

Хим. пром., 3, 174 (1964).

Т. Б. К о н с о в с к а я ,

Изв. вузов. Химия

С. В. З а в г о р о д н и й ,

ихим. технол., 4, 1, 128 (1961).

137.Пат. США 2758140, 1956.

138.

Н. P i n e s ,

J. Т. А кг i g о,

J.

Am. Chem. Soc., 79, 4958 (1957).

139.

T. F i г 1 a,

Rozniki Chem.,

14,

87 (1934).

140.Франц, пат. 1020129, 1953.

141.Англ. пат. 763179-763183, 1956.

142.Пат. США 2420073, 1942.

143.W. М. К u t z, В. В. С о г s о n, Ind. Eng. Chem., 38, 761 (1946).

144.Пат. США 2589057, 1952.

145.Англ. пат. 791317, 1958.

146.

А. В. Т о п ч и е в , Я. М. П а у ш к и н , М. В. К у р а ш о в, ДАН СССР,

147.

88, 849 (1953).

 

и др., Азерб. хим. ж., 6, 66 (1965).

Н. М. К о л е с н и к о в

148.

Н. А. С м и р н о в а и др., Азерб. нефт. хоз., 45, №

И , 37 (1966).

149.

V. J . K a r n o j i t z k y ,

Chim. Ind.,

Paris, 93, № 1,

56 (1965)к

150.

6. A. R u 8 s e 11, J. Am. Chem. Soc.,

78, 1047 (1956).

151.

Y. T s u n o d a ,

Y. M a t s u m o t o , Tokai Denkyoku

Qiho, 17, № 1, 17;

 

№ 2, 20 (1956);

C. A., 51,

8032Ы (1957); Tokai Technol. J., 16, 22 (1955);

C. A., 50, 13770g (1956).

152.Англ. пат. 999441, 1965.

153.Англ. пат. 695717, 1953; пат. США 2619509, 1952.

288

14. Кумольный синтез фенола

154.Пат. США 2621213, 1952.

155.Пат. США 2629744, 1953.

156.Пат. США 2633476, 1953.

157. G. Р. A r m s t r o n g , R. Н. Н а 11, D. С. Q u i n n, J. Chem. Soc. (Lon­ don), 666 (1950).

158.Австрал. пат. 138871; англ. пат. 610293, 1948; пат. ФРГ 924449, 1953.

159.Англ. пат. 653761, 1951; пат. ФРГ 819092, 1949; 899501, 1951; 699047, 1953.

160.Англ. пат. 681990, 1952.

161.Р. В. К у ч е р и др., Сборник научных работ Института физ.-орг. химии

АН БССР, 8, 22 (1960).

162. G. Р. А г m s t г о n g, R. Н. Н а 11, D. С. Q u i n n, Nature, 164, 834 (1949).

163.Австрал. пат. 143548; англ. пат. 630286, 1949; пат. ФРГ 926426, 1953; пат. США 2632772, 1949.

164.Т. К a t о, Kogyo Kagaku Zasshi, 66, № 2, 209 (1963).

165.

Н. O s m o l s k i ,

Przemysl

Chem., 9, 142 (1953).

166.

T. T a k a h a s h i ,

J.

Chem.

Soc. Japan, 57, 363 (1954).

167.

P. В. К у ч e p и др.,

ДАН

СССР, 117, 638 (1957).

168.Пат. США 2547938, 1951.

169.Р. В. К у ч е р и др., Доповиди АН УкрССР, 42 (1957).

170.Японск. пат. 7019, 1961.

171.Р. В. К у ч е р и др., Колл, ж., 21, 309 (1959).

172.Пат. США 2663740, 1953.

173.Пат. США 2632773, 1953.

174.С. А. С у л т а н о в и др., Азерб. нефт. хоз., 36, № 7, 34 (1957).

175.Пат. США 2681936, 1954.

176.Англ. пат. 823325, 1959.

177.Пат. США 2632774, 1953.

178.

A. D i е г i с h s,

Е.

P r e u , Freiberger

Forsch.-Hefte, А51, 109 (1956).

179.

Y. Т s u n o d a ,

K.

M a t s u m o t o ,

Kogyo Kagaku Zasshi, 62, 1555

 

(1959).

 

 

 

180.Инд. пат. 66197, 1960.

181.Англ. пат. 676770, 1952.

182.Англ. пат. 653761, 1951; бельг. пат. 498028; пат. ФРГ 819092, 1949-

183.J. А. О’ С о n п о г, Chem. Eng. News, 215 (1951).

184.Англ. пат. 922379, 1963; франц. пат. 1287252, 1962; итал. пат. 613419, 613420, 1964.

185.D. A. S. 1131674, 1962.

186.Франц, пат. 1322469, 1963.

187.D. A. S. 1134376, 1962; 1175236, 1964.

188.

J . P . F o r t u i n

 

Н. J. W a t e r m a n ,

Chem. Eng. Sci., 2,

182

(1953);

189.

Spec. Suppl., 3, 60 (1954).

 

 

33, № 12, 144 (1954).

 

P. W. S h e r w o o d ,

Petroleum Refiner,

 

190.

J. H. de

В о e r,

J. P. F о r t u i n,

H. J. W a t e r m a n, Koninkl. Med.

191.

Akad. Wetenschap., Proc., 61B, 170 (1958); C. A., 53, 2144e (1959).

 

Z. L e s z y n s k i ,

Przemysl

Chem.,

37,

30

(1958).

 

 

192.

Z. L e s z y n s k i ,

Przemysl. Chem.,

43,

255, 321 (1964).

1, № 1, 36

193.

О. А. К о л м а к о в

и др., Труды по химии и хим. технол.,

194.

(1958) .

 

М.-К. K u o ,

P.-F. T a n ,

Ниа Kung Hsueh

Pao,

1, 50

Р. Т. Н u a n g,

 

(1959) ;

С. А.,

58,

4397а (1963).

 

 

 

 

 

195.Англ. пат. 676770—676772, 1952.

196.Итал. пат. 663421, 1964.

197.Англ. пат. 758934, 1956.

198.Пат. США 2681937, 1954.

199.Англ. пат. 922379, 1963.

200.Sh. Yamada, Kogyo Kagaku Zasshi, 60, 65 (1957).

 

 

 

Литература

289

201.

В. Д. Е н а л е в и др., Сб. научных

работ Института

физ.-орг. химии

202.

АН БССР, 8, 126 (1960).

 

 

Р. В. К у ч е р

и др.,

ЖФХ, 35, 2322 (1961).

 

203.

Р. В. К у ч е р

и др.,

ДАН СССР, 132,

1348 (1960).

 

204.Англ. пат. 731002, 730896, 1955.

205.G. W a g п е г , J. prakt. Chem., 27, № 5—6, 297 (1965).

206.Т. К a t о, Kogyo Kagaku Zasshi, 66, № 2, 209 (1963).

207.Англ. пат. 745128, 1956.

208.Англ. пат. 712708, 1954.

209.Пат. ФРГ 889443, 1953.

210. Р. G e o r g e ,

Е. К.

R i d e a l , A. J. В. R o b e r t s o n , Proc. Roy. Soc.,

London, А185,

288,

297 (1946).

211.Т. К a t о, Kogyo Kagaku Zasshi, 66, 399 (1963).

212.Р. В. К у ч е р, ЖФХ, 33, 617 (1959).

213.Японск. пат. 2372, 1955.

214.Англ. пат. 665897, 665898, 1962.

215.Н. Н о с к, Н. К г о р f, J. prakt. Chem., 6, № 4, 120 (1958).

216.Н. Н о с k, Н. К г о р f, J. prakt. Chem., 9, № 4, 173 (1959).

217.D. A. S. 1128847, 1962.

218.H. К г о p f, Liebigs Ann. Chem., 637, 73, 110 (1960).

219.D. A. S. 1041960, 1958; 1076132, 1960.

220.H. К г о p f, Tetrahedron Letters, 577 (1962).

221. H. H o c k , H. К г о p f, J. prakt. Chem., 13, 285 (1961).

222.H. К г о p f, Erdol und Kohle, 15, 78 (1962).

223.С. В. Р о г и н с к и й и др., ДАН СССР, 148, 118 (1963).

224.С. 3. Р о г и н с к и й и др., Каталитические реакции в жидкой фазе. Труды Всесоюзной конференции, Алма-Ата, 1962, стр. 334.

225. Н. П. К р е й е р, Г. М. А л и к и н а , М. Г. Т р о и ц к а я, там же, стр. 342.

226.Пат. США 2577768, 1951.

227.Пат. США 2613227, 1952.

228.Авт. свид. СССР 168265, 1965; Бюлл. изобр., 42, № 4, 22 (1965).

229.Н. П. К р е й е р, Научные основы подбора и производства катализаторов. Сибирск. отд. АН СССР, 1964, стр, 218.

230.Англ. пат. 838029, 1960.

231.Франц, нат. 1032010, 1953.

232.Пат. США 2973310, 1961.

233.Пат. ГДР 25265, 1963; франц. пат. 1218577, 1958; австр. пат. 214912, 1959.

234.Франц, доп. пат. 76585, 1962.

235.Англ. пат. 895622, 1962.

236.Англ, пат. 760367, 1956.

237.Пат. США 2655545, 1953.

238. Р. В. К у ч е р и др., Изв. вузов. Химия и хим. технол., 4, 971 (1961).

239.Niederl. A. S. 6504559, 1965.

240.Англ. пат. 719895, 1954; голл. пат. 78094, 1955.

241. К. М а г

и у a m a, R. G о t о, Т. K o m i n a m i , Nippon Kagaku Zasshi,

85, № 2,

145 <1964).

242.Японск. пат. 6361, 1957; пат. США 2861107, 1958.

243.Niederl. A. S. 6408468, 1965.

244.Пат. США 2632026, 1953.

245.Англ. пат. 713138, 1954; голл. пат. 77402, J955; пат. США 2743086, 1956.

246.Пат. США 3160668, 1964.

247.Англ. пат. 741507, 1955.

248.Франц, пат. 1392364, 1965.

249.Jap. A. S. 5919, 1957.

250.Пат. США 2776999, 1957.

251.Англ. пат. 729132, 1955; пат. США 2674629, 1954.

19 Заказ 399

290

14. Кумольный синтез фенола

252.Пат. США 2792424—2792426, 1957.

253.Англ. пат. 697776, 1953; пат. США 2697121, 1954.

254.Пат. ФРГ 928230, 1953; пат. США 2680139, 1954.

255.D. A. S. 1000024, 1958.

256.О. А. К о л м а к о в и др., Труды по химии и хим. технол., 1, № 3, 693 (1958) .

257. J. A. H o w a r d , J. С. R о b b, Trans. Faraday Soc., 59, Tl. 7, (487), 1590 (1963).

258.M. D u r u p , Actions chim. et biol. radiations, 4, 18 (1958); C. A., 53, 881c (1959)

259. A. E t i e n n e, A. le В e r r e, Compt. rend., 249, 105 (1959).

260.Франц, пат. 1239348, 1960.

261.Пат. США 2955996, 1960.

262.А. 1е В е г г е, Bull. Soc. chim. France, 1933 (1959).

263.Пат. США 3113085, 1963.

264.М. D u г u р et al., Proc. U. N. Intern. Conf. Peaceful Uses At. Energy, 2nd,

265.

Geneva, 29, 143 (1958).

 

 

 

P. В. К у ч e p

и

др., сб. «Окисление углеводородов в жидкой фазе»,

266.

АН СССР, 1959, стр. 212.

Нефтехимия,

3,

№ 3, 371 (1963).

С. Д. К а з ь м и н,

Р. В. К у ч е р ,

267.

В. А. С и м о н о в ,

М . С . Н е м ч о в ,

ЖОХ, 32,

2914

(1962).

268.

Р. В. К у ч е р и др., ЖПХ, 35, 170 (1962).

 

 

269.

Р. В. К у ч е р и др., Укр. хим. ж., 27, 658 (1961).

 

 

270.

С. Д. К а з ь м и н ,

ЖПХ, 35, 422 (1962).

 

 

271.

Р.-Т. H u a n g ,

J.-Ch. Y a n g , Hua Hsueh Hsueh Pao, 29, № 3, 159 (1963);

C. A., 59, 9861c (1963).

272.В. Л. А н т о н о в с к и й и др., ЖПХ, 37, 2453 (1964).

273.

В. А. С и м о и о в,

М. С. Н е м ч о в, ЖОХ,

32, 3179 (1962).

 

 

274.

V. J . K a r n o j i t z k y ,

Chim. Ind.,

Paris, 93,

56

(1965).

 

 

ЖПХ,

275.

В. А. Ш у ш у н о в ,

Б. А . Р е д о ш к п я ,

К). Д. Г о л у б е в,

276.

35, 832 (1962).

 

Р. В. К у ч е р,

Кинетика

и катализ,

2,

422

(1961).

С. Д. К а з ь м и н,

277.

Б. В. Е р о ф е е в,

Т . И . С о р о к о ,

ЖПХ, 33, 903 (1960).

 

 

 

 

278.

Р. Beltrame, Chim. е Ind., Milano, 41, 202 (1959).

перекисных соедине­

279.

Б. А. Р е д о ш к и н,

В. А. Ш у ш у н о в,

Химия

280.

ний, ИОНХ, АН СССР, 1963, стр. 207.

стр. 219.

 

 

 

 

 

В. Л. А н т о н о в с к и й

и

др., там же

 

 

140,

1072.

281.

В. Л. А н т о н о в с к и й ,

Б. Я. М а к а л е ц,

ДАН СССР,

282.

Н. S. B l a n c h a r d ,

J. Am. Chem. Soc., 81,

4548

(1959).

 

 

 

 

283.

H. S. B l a n c h a r d ,

J. Am. Chem. Soc.,

82,

2014

(I960).

 

 

 

 

284.

С. Д. К а з ь м и н ,

P. В . К у ч е р ,

ЖОХ,

31,

3171 (1961).

 

 

 

285.

J. W. L. F о r d h a m, H. L. W i 1 1 i a m s, Canad. J. Res., 27B, 943 (1949);

286.

C. A., 44 , 3775c

(1950).

 

 

T. K a t o ,

Tokai Denkyoku Giho, 19,

Y. T s u n o d a ,

K. M a t s u m o t o ,

287.

№ 1, 41 (1958); C. A., 52,. 17154d (1958).

 

 

 

74

(1962).

 

 

 

 

G. H. T w i g g

et

al., Erdol

und К o h 1 e, 15,

 

ИОНХ

АН

288.

E. А. К у з ь м и н а

и др.,

Химия

перекисных соединений

289.

СССР, 1963, стр. 231.

 

 

 

Колл,

ж.,

 

18,

555 (1956).

 

 

Р. В. К у ч е р,

А. И. Ю р з е и к о,

 

 

Res.

290.

W. G. L 1 о у d,

R . G . Z i m m e r m a n ,

Ind.

Eng.

Chem.

Product

291.

Development, 4,

180

(1965).

 

 

 

A. J . D i e t z l e r ,

ibid.,

5,

W. G. L l o y d ,

R. G. Z i m m e r m a n ,

 

327 (1966).

292.Франц, пат. 1404636, 1965.

293.T. D. M a n 1 у, Ind. Chemist, 32, 271 (1956).

294.

V. K a r n o j i t z k y , Chim. Ind., Paris, 93, № 5, 529 (1965).

295.

Chem. Eng., 66, № 23, 94 (1959).

 

Литература

 

291

 

 

 

296.

G. С а р г а г a, G. L e m e t r e , Chim. е Ind,,

Milano, 42, 974 (I960)

297.

Пат. ФРГ 861251, 1950.

v

h

298.Белы. пат. 500289.

299.D. A. S. 1112527, 1959.

300.D. A. S. 1128859, 1957.

301.D. A. S. 1128848, 1958.

302.D. A. S. 1134361, 1960.

303.D. A. S. 1126887, 1959.

304.Авт. свид. СССР 164297, 1964; Бюлл. изобр., 41, № 15, 19 (1964).

305.D. A. S. 1121621, 1959.

306. Н. O s m o l s k i , Przemysl. Chem., 9, 142 (1953).

307.Англ. пат.629429, 626095, 1947.

308.Англ. пат.689734, 1953.

309.Англ. пат.754862, 1956.

310.Англ. пат.748565, 1956; голл. пат. 76525, 1954.

311.Англ. пат. 684039, 1952; пат. США 2663735, 1949.

312.Пат. США 2957921, 1960.

313.Англ. пат. 748287, 1956.

314.Англ. пат. 802524, 1958.

315.Англ. пат. 791759, 1958; пат. США 2904592, 1959.

316.Итал. пат. 572864, 1958.

317.Англ. пат.930161, 1963.

318.Пат. США 2993407, 1961.

319.Франц, пат. 1037198, 1953.

320.Англ. пат. 721700, 1955; пат. США 2761877, 1956.

321.Англ. пат. 846516, 1960.

322.G. В и г t z 1 a f f et al., J. prakt. Chem., 28, № 5—6, 305 (1965).

323. В. Л. А н т о н

о в с к и й ,

Л. М. Д я г и л е в а , Химия перекнсных соеди­

нений, ИОНХ

АН СССР,

1963, стр. 226.

324.Англ. пат. 754783, 1956.

325.Англ. пат. 735229, 1955; пат. США 273527, 1956.

326.Англ. пат. 942982, 1963.

327.Англ. пат. 704121, 1954; пат. США 2668859, 1954.

328.Англ. пат. 673576, 1952; пат. США 2626281, 1953.

329.Голл. пат. 77510, 1955.

330.Jap. A. S. 6360, 1957.

331.Пат. США 2671809, 1954; англ. пат. 736715, 1954.

332.Пат. США 2889368, 1959.

333.Англ. пат. 803480, 1958.

334.Пат. ЧССР 87048, 1957.

335.

Z. L e s z c z y n s k i ,

Przemysl. Chem., 44,

№ 11,

626; № 9, 488 (1965).

336.

S. С а г г a, Chim. е Ind., Milano, 45, № 9, 1087 (1963).

337.

Р. В. К у ч е р, В. А. С о р о к а, ЖПХ, 34, 1573

(1961).

338.

Z. L e s z c z y n s k i ,

Е. T r e s z c z a n o w i c z ,

Przemysl. Chem., 13,

 

664 (1957); W. С е 11 е г, там же, 13, 701

(1957);

Z. L e s z c z y n s k i

 

et al., там же, 13, 703 (1957).

 

 

339. Пат. ПНР 42393, 1959.

 

 

340.

Ю. А. Ш л я п н и к о в и др., Труды по химии и хим. технол., 2, № 1,

341.

13 (1959).

К. В. Т о п ч и е в а ,

Л. И. П и г у с о в а, Кине­

Е. Г. Б е р е з к о в а,

тика и катализ, 5, 903 (1964).

342.Jap. A. S. 13824, 1960.

343.Пат. ФРГ 930637, 1955.

344.

А. Л о п а т и н, Л. С. С а р к и с ь я н ц,

Д. Н. Ф р и д, Хим. пром., 43,

345.

671 (1967).

и др., Хим. пром., 42, 509 (1966); Р. Е. Г у р о -

В. Г. С о л о н е ц к и й

 

в и ч , Г. Л. М а т п н а,

там же, 42, 661

(1966).

19*

292

14. Кумолъный синтез фенола

346.Англ. пат. 819026, 1959.

347.Итал. пат. 625785, 1961.

348.Авт. свид. СССР 118415, 1959; Бюлл. изобр., № 5, 17 (1959).

349.Англ. пат. 768715, 1957.

350.Пат. США 3205272, 1965.

351.Пат. ЧССР 101816, 1961.

352.D. A. S. 1102172, 1953.

353.Англ. пат. 649286, 1951; пат. США 2663743, 1963.

354.Англ. пат. 756408, 1956; пат. США 2744143, 1956.

355.Пат. США 2744144, 1956.

356.Франц, пат. 1503079, 1967.

357.Франц, пат. 1501638, 1967.

358.Бельг. пат. 672051, 1966.

359.Франц, пат. 1484288, 1967.

360.Авт. свид. СССР 166709, 1964; Бюлл. изобр., 41, № 23, 26 (1964).

361.Ю. Н. Б о ч а р о в и др., Нефтепереработка и нефтехимия, 3, 23 (1967).

362.Итал. пат. 663418, 1964.

363.Пат. США 3337646, 1967.

364.

А. Б. В о л ь - Э п ш т е й н

и

др., Нефтепереработка

и

нефтехимия,

365.

сб. 10, 37 (1965); Нефтехимия, 7,

№ 2, 191 (1967).

 

 

 

 

 

D. A. S. 1219035, 1966; англ. пат. 931377, 1962; франц. пат. 1289952, 1962.

366.

Е. А. К р а в ц о в а,

Е. В. П е т р о в а ,

ЖПХ,

39, № 8,

1831 (1966).

367.

Англ. пат. 670444, 670445, 1952.

 

 

 

575

(1959).

 

368.

Y. T s u n o d a , Т. К a t о,

Nippon Kagaku Zasshi, 80,

3790

369.

F. Н. S е u b о 1 d jr., W. E. V a u g h a n ,

J. Am. Chem. Soc., 75,

370.

(1953).

В. П. М а с л е н н и к о в ,

ДАН СССР,

176,

№ 6,

В. А. Ш у ш у н о в ,

371.

1355 (1967).

и др., Труды по химии п хнм. технол.,

1, № 1, 50,

В. А. Ш у ш у н о в

 

55 (1958).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

15. ПОЛИПРОПИЛЕН

Развитие производства полиолефинов началось одновременно в Германии и в Англии. В Германии сначала была изучена и успешно осуществлена полимеризация изобутилена в полиизобутилен. В Ан­ глии с 1930 фирма IGI занималась полимеризацией этилена [51. В 1938 г. там была пущена первая установка по получению поли­ этилена высокого давления. Очень скоро за ней последовали и дру­ гие установки, на которых этилен полимеризовался под высоким давлением.

В 1955 г. Циглер [6—8] опубликовал первые результаты опытов по полимеризации этилена под нормальным давлением в присут­ ствии металлорганических соединений. Позднее эти катализаторы в модифицированной форме стали применять для полимеризации различных виниловых соединений.

За период с 1950 г. по 1960 г. в области полимеризационных процессов с применением специально разработанных катализаторов Циглера и Натта была открыта новая глава, представляющая зна­ чительный теоретический и практический интерес. Речь идет о стереоспецифической полимеризации. Различные стереоизомерные по­ лимеры, полученные на основе одного и того же мономера в зависи­ мости от хода полимеризации могут значительно различаться по физическим свойствам (температуре плавления, кристалличности, механическим свойствам и т. д.).

Из пропилена [1—4] стереоспецифической полимеризацией в за­ висимости от условий реакции могут быть получены следующие продукты:

 

СИ.

СНз

СН3

СН3

СН3

Н

|

I

н

I

н

I

н

I

И |

Н

 

 

 

 

 

I

и

| Н

I

Н

I

Н

I

н

н

 

н

н

 

н

 

н

 

Йаотактические полимеры

н н н н н

Синдиотактические полимеры

294

 

 

15.

Полипропилен

 

Н

СН3

Н

СН3

СН3

Н

I

Н

| Н

I

Н

I

Н

I

ч I /С ч | /С ч I / С ч I /С ч | /С

|

I Ч Х I \ С / I Х С / I

I

| \

Н

|

СН8|

Н

I

Н

СНз

н

 

н

н

 

н

 

н

 

 

 

Атактические полимеры

 

 

Стереоспецифическая

полимеризация

проходит тремя этапами:

а) инициирование, б)

рост

цепи,

в) обрыв

цепи.

Очень хорошим катализатором для полимеризации пропилена оказалась система R3A1 + TiCl3 — катализатор, разработанный Циг­ лером и Натта. В этой системе хлор в TiCl3 — собственно катализа­

торе — является агентом переноса цепи, а гидрид

алюминия (или

алкилалюминий) — сокатализатором.

 

полимеризации

Натта

Для

объяснения

стереоспецифической

предложил мостиковый механизм:

 

 

 

 

 

Цепь

 

 

 

Ц епь

 

 

Ц епь

 

 

I

 

 

 

j

 

 

|

 

СН.-Х

 

 

 

С Н — X

 

 

С Н - Х

 

СИ2

 

 

 

1

 

 

j

 

 

 

 

сн2

 

 

сн 2

 

■>Ti<

\ AI<

-СН2=СН—X

- > <

> <

- > > T i<

> А 1 <

ч

 

 

-

|

R

 

R

 

 

I

R

 

 

 

 

 

 

сн 2= сн

сн2= си

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

к

 

 

1

 

 

 

 

 

 

Цепь

X

 

Цепь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

I

 

 

 

 

 

 

С Н -Х

 

 

С Н -Х

 

 

 

 

 

 

I

 

 

I

 

 

 

 

 

 

с н 2

 

 

с На

 

сн 2- с н

 

 

 

I

 

 

I

 

 

 

 

СН -Х

 

 

СН -Х

 

 

 

X

 

 

I

 

 

СН,

 

 

 

 

y fi/

сн2

 

/

/

Ti,

,СНо

-СН—Цепь

\ л ] /

->

ч

/И ч

у А

/Чтк-\

.■>А1<

 

'R —Al-

 

 

 

R

 

R

В 1954 г. Натта [10—18] с большим успехом использовал подоб­ ные системы для полимеризации пропилена. Уже в 1957 г. фирма Montecatini пустила первую промышленную установку по получению полипропилена.

Вскоре в США появилась первая установка Hercules Powder Со., а в ФРГ в сотрудничестве с Циглером была построена первая уста­ новка на фирме Farbwerke Hoechst AG.

Полипропилен [19—45] наряду с хорошими физическими и хи­ мическими свойствами, присущими всем полиолефинам, обладает такой температурной стойкостью, какой не достигал ни один из

15.1. Получение полипропилена

295

известных стойких к коррозии термопластов. Температура размягче­ ния полипропилена около 140 °С. Все это делает этот материал очень перспективным для химического машиностроения. Аппараты и установки из полипропилена имеют температурный предел приме­ нения до 100 °С и выше.

15.1.ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИПРОПИЛЕНА

15.1.1.Катализаторы полимеризации пропилена

Из многих предложенных комбинаций катализаторов в промыш­ ленности закрепилась система А1 (С2Н5)3 — TiCl3. Каталитическое действие TiCl3 зависит главным образом от его кристаллической структуры (табл. 30). В промышленности применяются в основном а-, у- и б-формы.

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

30

 

Кристаллические

модификации

TiCI3

 

 

Модифи­

Кристалли­

Цвет

 

Получение

 

Характеристика

 

кация

ческая

 

 

 

 

структура

 

 

 

 

 

 

 

 

а

Гексаго-

Фиоле-

Восстановление TiCl4

Высокая стереоспеци-

 

нальная

товый

с

водородом

или

фичность (80—90%

 

 

 

TiCl. с титаном при

нерастворимой

в

 

 

 

400

 

 

гептане

части)

 

р

Линейная

Корич­

Восстановление TiCl4

Умеренная стереоспе­

 

 

невый

с водородом в элек­

цифичность (40—

 

 

 

трической дуге или

50% нерастворимой

 

 

 

разложение

 

в гептане части)

 

 

 

CH3TiCls в углево­

 

 

 

 

Кубиче­

 

дородах

 

 

 

 

 

У

Фиоле­

Нагревание

(5-формы

Так же активен,

как

 

ская

товый

в течение 2—3 ч до

а-форма

 

 

 

 

 

250—300 °С или раз­

 

 

 

 

 

 

ложение

CH3TiCl3

 

 

 

 

 

 

в

отсутствие

рас­

 

 

 

6

Частично

Фиоле­

творителей

 

Стереоспецифичность

Восстановление TiCl4

 

неупоря­

товый

с металлическим А1,

такая же или луч­

 

доченная

 

причем конечный

ше, чем у оформи,

 

 

 

продукт еще содер­

высокая

скорость

 

 

 

жит А1С13

 

реакции

[15]

 

Применение ТЮ13 вместо TiCl4 дает следующие преимущества: 1) повышение кристалличности твердого полипропилена; 2) увеличение температур размягчения и плавления;