Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов

.pdf
Скачиваний:
24
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
9.97 Mб
Скачать

28

W h i t e

M.

L,

Do

r i o n

G.

H.,

J.

Polymer

Sci.,

55,

162, 731

29.

(1961).

 

 

А.

Б ,

Б ы к о в а

И.

 

В ,

 

Коллоид,

ж ,

16,

№ 5,381

П а к ш в е р

 

 

(1954).

F.

A.,

T h o m p s o n

L.,

J.

Polymer

 

 

Sci.,

14,

76,

321

30.

L o n g

 

 

31.

(1954).

F.

L.,

J.

 

Polymer

Sci.,

45,

145,

205

(1960).

 

 

 

 

P i l a r

 

 

9, 2083

32.

R o b e s o n

L. M ,

S m i t h T. G.,

J.

Polymer

 

Sci.,

 

12, №

33.

(1968).

А. А. Физпко-химня

полимеров. M ,

 

 

«Химия»,

1968.

См.

т « г е р

 

 

34

с. 435; Успехи11

химии, 18, № 5, 557 (1949).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J e n k e l

Е ,

Kunstsloffe,

42,

11 (1952).

 

Л.,

 

Р о г о в и н а

Л .

 

3.,

35.

К а р г и

В.

А ,

С л о н и м с к и й

 

Г.

 

 

 

36.

Коллоид,

ж., 19, 142 (1957).

 

 

 

Р. И. В кп. «Доклады

 

V I

кон­

С о к о л о в

С. И ,

Ф е л ь д м а н

в

 

 

ференции

В М С .

 

Исследование

 

области

 

высокомолекулярных

37.

соединений». М.—Л., Изд-во АН

С С С Р ,

1949. См. с.

329.

660

К о з л о в

П.

В.,

Ж В Х О

им. Д .

 

И.

Менделеева,

9,

6,

38.

(1964).

 

 

 

И.

Н.,

К о з л о в

 

П.

В ,

 

 

 

 

 

 

Б.

 

П ,

Р а з и н е к а я

 

Ш т а р к м а н

 

39.

И г н а т ь е в а

Л . П., Высокомол. соед, 5,

 

 

 

2,

 

1850

(1963).

К а р г и н В. А ,

 

К о з л о в

П. В ,

 

А с и м о в а

Р. М ,

А н а н ь е-

40.

в а Л . И ,

Д А Н С С С Р ,

135, № 2, 357 (1950).

 

 

 

(1955).

 

 

 

 

B r e i t m a n

L ,

 

J.

Appl. Phys,

26,

№. 9,

1092

 

47,

 

109

41.

Ж у р к о в

 

С.

 

Н ,

Л е р м а н

 

Р.

И ,

Д А Н

С С С Р ,

 

 

 

(1945).

 

С. Н.

В кн. «Труды

I

и

I I

конференций

по

ВМС».

42. Ж у р к о в

 

М . — Л ,

Изд-во

АН

С С С Р ,

1945.

См. с. 66;

Д А Н С С С Р ,

47, 493

-43.

(1945).

 

В. А ,

 

М а л и н с к и й

10.

М , Д А Н

С С С Р ,

73, №

9,

К а р г и н

 

44.

67 (1950).

 

 

 

 

A , J. Appl. Phys,

 

 

 

(1940).

 

 

 

 

 

K i r k p a t r i c k

 

11, 255

 

(1951).

 

 

45.

Р е й т л и н г е р

С.

А ,

Успехи

химии,

20,

 

 

 

2,

213

 

6,

46.

Р е й т л и н г е р

 

С.

А ,

 

П а н

юн и на

Л .

 

А.

Ж П Х ,

12, №

47.

886 (1939).

D.

 

W , K a m m e r m e y e T

 

К ,

 

Ind.

Eng.

Chem,

B ' r u b a k e r

 

 

 

48.

45, №.№ 5, 1148 (1953).

 

C.

 

J,

R o l e m a n

 

 

J,

J.

Phys.

Chem,

К u m i n s

C.

A ,

 

R о 11 e

 

 

 

49.

61,

10,

1290 (1957).

 

 

 

 

 

 

S t a n n e t t

V ,

 

S z w a r c

 

M ,

M e y e r s

A. W ,

 

T a m m e 1 a№.W ,

 

 

 

50.

Mod. Plast, 37, № 10, 1563 (1960).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

D о t у P. J. Chem. Phys,

14,

 

4, 244 (1946).

 

 

 

64,

2,

349

51.

I t o

Y,

J.

Chem.

Soc.

Japan,

Ind. Chem. Sect,

52.

(1961).

Chem. High Polymers,

18, №

193,

 

285

(1961).

 

 

 

I t o

Y,

 

 

257

53.

T a k e da

B ,

J.

 

Chem.

Soc.

Japan,

Ind. Chem.

Sect,

61,

54.

(1958).'

T ,

I n a m u r a

K,

J.

Japan

Soc.

Coll. Mater,

36, №

9,

K o n d o

55.

435 (1963).

 

Zeit. angew. Phys,

6,

№.

3,

97

 

(1954).

 

 

 

 

 

K n a p p e

W ,

С.

 

 

 

Р.

 

И ,

56.

С о к о л о в

С.

И ,

Р е й т л и н г е р

А ,

 

Ф е л ь д м а н

 

57.

Коллоид, ж ,

19, № 5, 624 (1957).

 

 

И ,

Ж .

 

 

физ.

 

хим.,

 

23,

530

К а р г и н

В.

А ,

С о г о л о в

а

Т.

 

 

 

 

 

(1949).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200

58.

ВЪ с к р е с е н с к и й В. А ,

Ш а к и р з я н о в а

 

С. С ,

Ж П Х ,

35,

59.

№ 5, 1145 (1962).

 

К и т а й г о р о д с к и й

 

А.

 

И.,

С л о н и м ­

К а р г и н

 

В.

А.,

 

 

 

60.

с к и й

Г.

Л.,

Коллоид,

ж , 19, 131 (1957).

 

Химия

и

технология

К о з л о в

 

П.

 

В ,

Б.р а г и н с к и й

Г.

И.

 

61.

полимерных

пленок. М ,

«Искусство»,

1965.

623

с.

 

 

 

 

 

А л е к с е е

и ко

В. И.,

 

Пласт,

массы,

1, 26

 

(1960).

хим.,

30,

62.

С л о и н м с к и й

Г.

Л . ,

К. о м с к а я

Н.

Ф ,

Ж.

физ.

63.

№ 7, 1529; 30, № 8,

1746 (1956).

 

 

 

Г. В ,

Ж-

физ. хим.,

С л о н и м с к и й

 

Г. Л ,

С т р у м и н е к и й

64.

30, 1911; 30, 2144 (1956).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К а р г и

н

В. А ,

В о ю ц к и й С.

С ,

3 а й о н ч к о в с к и й А. Д.,

 

65.

Р е з н и к о в а

Р.

А.,

Д А Н

С С С Р , ' 94, №

6,

1093 (1954).

 

К у л е з н е в

В. Н ,

А н д р е е в

В. М ,

Высокомол. соед., 4, 1851

66.

(1962).

 

 

 

 

Р.

 

А ,

 

3 а й о и ч к о в с к и н

А.

Д . ,

 

В о ю ц-

Р е з н и к о в а

 

 

 

 

67.

к и й С. С ,

Коллоид, ж.,

15, № 2, 108 (1953).

В о ю ц к и й

С.

С ,

А л е к с е е и к о

В. И ,

М и ш у с т и и

И. П ,

68.

Коллоид,

ж „

 

17,

3

(1955);

Д А Н С С С Р ,

95,

93

(1954).

 

4,

579

Р ы л о в

Е.

Е.,

К а р п о в

В.

Л ,

Ж .

физ.

хим.,

27,

69.

(1953).

 

 

В.

Г ,

Г у л ь

В.

Е , З а м ы с л о в

 

9,

 

В о ю ц-

Р а е в с к и й

В. Б ,

 

к и й

С.

С ,

 

Ж В Х О

им.

Д .

И.

Менделеева,

 

2,

236

 

(1964).

g e n

 

G,

Rev.

Gen.

du

Caout,

 

21,

3,

50

(1944);

70. A m e r o n

 

 

71.

R. Ch. Т., 20, № 2, 479 (1947).

 

31, №

5,

393

 

(1954);

R. Ch. T ,

B a r b i e r

 

J.,

 

Rev.

Gen.

du

Caout.,

 

72.

28, № 3, 814 (1955).

С е д л и с

В. И., Ж П Х ,

 

31, 790,(1958).

 

Л е л ь ч у к

Ш. А.,

 

 

73.Н о Y, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect, 63, № 11, 2016 (1960).

74.

П о л я к

M. А ,

Э п ш т е й н

В.

Г ,

Л а з а р е в а

Л . А , Ученые

 

записки Ярославского технологического института, № 1, 155

75.

(1962) .

 

 

 

 

 

О. Н. Пленочные

полимерные мате­

Г у л ь В. Е , Б е л я ц к а я

 

риалы для упаковки пищевых продуктов. М ,

«Пищевая

про­

76

мышленность», 1968. См. с. 163.

 

 

 

 

 

9,

 

H e n s e n

F,

Kunststoffe,

59, № 4, 194 (1959).

Eng.

Sci,

 

№ 6,

77.

S с h г е n k

W.

Y,

A 1 f г e у

T ,

J.

Polymer

 

78.

393 (1969).

 

S t a n n e t t

V ,

S ' z w a r c M ,

Ind. Eng. Chem,

R o g e r s

С. E,

79.

49, № 11, 1933 (1957).

J.

D , M i c h a e l s

A.

S,

W o n g

P.,

B a r r i e

J.

A ,

L e v i n e

80.

Trans. Faraday Soc,

59, № 4, 869 (1963).

 

 

 

 

С. А.

С в е ж е н ц е в а

Т.

H , К а п а н и и

В. В , Р е й т л и н г е р

 

Труды ВЗИТ. Вып.

5. М , изд. ВЗИТ, 1973.

См. с. 61.

 

 

81.Б а р г Э. И. Технология синтетических пластических масс. Л , Госхимпздат, 1954. См. с. 126.

82.

Л и п а т о в 10. С. Физико-химия наполненных

полимеров. Киев/

83.

«Науков4 думка»,

1967. 222 с.

Б ,

Ж . резин,

пром.,

Р е б и и д е р

П.

А.,

М а р г а р и т о в В.

84.

№ 12, 991 (1935).

А ,

Ж В Х О им. Д . И.

Менделеева, №

2, 162

Р е б и н д е р

П.

 

(1963) .

 

 

 

 

 

 

201

85.

Л е ж н е в

Н.

Н.,

КЯ м п о л ь с к и и Б.

Я., Л я л и н а

 

Н.

М.,

 

Д р е в ни г

В. П.,К.

О Р О Т К О

в а

Л . И., Д А Н

С С С Р ,

160, № 4,

86.

861 (1955).

 

 

 

 

А. Сажа

 

как

усилитель каучука.

М.,' «Хи­

П е ч к о в с к а я

 

 

 

87.

мия», 1968. См. с. 188.

 

 

 

С С С Р , сер. хим.,

5,

639 (1936).

 

Р е б и н д е р

П. А.,

Изв. А Н

 

 

88.

Р е б и н д е р

П.

А.,

А р о н

Я.

Б.,

Д А Н С С С Р ,

52,

235

(1946).

89.

А л е к с а н д р о в

 

А.

П.,

Л а з у р к и н

Ю.

С ,

Д А Н С С С Р ,

45,

90.

291 (1944).

Н., India

 

Rubb. World,

47,

№ 3, 343 (1947).

 

 

C o h e n

L.

 

 

27,

91.

E c k e r

R.,

Kautschuk

u. Gummi, №

5,

196

(1954);

R.Ch.T.,

92.

№ 4, 899 (1954).

 

J e r m y ' n

Т.

E.,

B o o n s

t r a

В.

В.,

J.

Appl.

B r e n n a n

J.

J.,

 

93.

Polymer

Sci., 8, №

6, 2687 (1964).

 

 

126,

3,

359

(1952);

W i l l i a m s

J.,

 

India

Rubb.

World,

94.

R. Ch. Т., 26, № 1, 156 (1953).

 

 

 

 

 

 

и резины. М.—Л.,

М а р т а

р и т о в

В. Б. Физико-химия каучука

95.

Госхпмиздат,

1941. См. с. 305.

F.,

Rubb.

Chem. Techn.,

46, №

1,

P a y n

A. R,

W a t s o n

W.

 

96.

147 (1963).

 

Б. А.,

П е ч к о в с к а я К. А.,

К у п р и я н о в а

В.

Д о г а д к п и

 

В кн. «Труды

Н И И Ш П . Исследования

по физике и химии кау­

 

чука». М.—Л., Госхпмиздат,

 

1950.

См.

с. 103,

120.

 

 

 

 

97.Д о г а д к и н Б. А., П е ч к о в с к а я К. А., Д а ш е в с к а я М., Коллоид, ж., 10, 5 (1948).

98.

Д о г а д к и н

 

Б.

А.,

П е ч к о в с к а я

 

К. А., Ч е р и и к и н а

Л.,

 

Коллоид, ж., 8, №

1—2, 31 (1946).

 

 

 

 

 

(1949).

 

 

99. . H o u w i n k

 

R.,

J.

Polymer Sci., 4, № 6, 763

 

 

100.

A n d r e w s

E.

H.,

Rubb. Chem. Techn.,

36, №

2,

325 (1963).

 

101.

L a n d l e r

 

J.,

 

Rev.

Gen.

du Caout., 30, № 9,

647

(1953).

1400

102.

S t u d e b a k e r

 

M.

L.,

Rubb.

Chem.

Techn.,

 

30,

5,

103.

(1957).

 

H.

H.,

К у з ь м и н с к и й

 

А.

С ,

Д А Н

С С С Р ,

110,

Л е ж н е в

 

 

104.

1, 108 (1956).

Oh у о

Т.,

Trans.

Inst. Rubb.

Ind., 5, 27 (1929).

Da

w e y

W. C,

105.

M o r r i s

V.

N.,

Ind. Eng.

Chem.,

23,

837

(1931).

12, № 2, 99

106.

С a r p e n t e r

 

A.,

T w i s s

D.,

Ind.

Eng.

Chem.,

107.

(1940); R. Ch.

 

Т.,

13, 326

(1940).

 

45, № 2,

377

(1953).

 

A m е г о n g e n

G.,

Ind. Eng. Chem.,

 

108.

Б а р т е н е ?

 

Г.

M.,

П е р е г у д о в а

 

Л .

Е.,

Труды

Н И И Р П . .

109.

Сб. 2.-М., Госхимиздат, 1955. См. с. 56.

a s s e t

R., Rev.

Gen. ~du

T h i r i o n

P.,

 

A m e r o n g e n

G.,

Ch

110.

Caout., 28, 684 (1951).

 

 

u. Gummi, 7, 132

(1954).

 

 

A m e r o n g e n

G.,

Kautschuk

Л .

М.,

111.

Кто в а л е н

ко

Г.

Ф., Л и п а т о в

Ю.

С.,

С е р г е е в а

 

Г р е к о в

А.

П.,

М е д в е д е в а В.

В., Высокомол. соед.,

А13,

 

12, 2637

(1971).

 

 

(1930).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

112. Пат. С Ш А

1749474, 4/Ш

 

 

 

 

 

 

 

 

 

113. Фр. пат. 1018818, 13/1 (1953).'

 

 

 

С.

А.,

К у з и н а

Е.

Н„

114.

М е л и х о в а

 

Н. А.,

Р е й т л и н г е р

 

115.

Каучук и резина, № 6, 36 (1959).

 

 

 

 

 

5,

Ю65

(1964).

A m e r o n

g e n

С ,

Rubb.

Chem. Tedhn., 37, .№

116. В a r r e r

R. M.j J.

Phys. Chem., 57, № 35 (1953).

 

(1949).

 

117.

A s b e c k

W.,

 

L o o

M.,

Ind. Eng.

Chem.,

41,

1470

 

202

118.

E c k h a u s

S„

W o l o c k

J „

 

H a r r i s

B.

L, Ind. Eng.

Chem.,

119.

45, .№ 2, 426 (1953).

 

 

Н.

А.,

Д е д у ш к и и а Т.

М.,

Р о-

И в а н о в

 

Б.

А.,

Ж о в н e p

 

м а н о в а

 

А.

Г.,

М о с о в а

А.

Е.,

Производство

шин,

резино­

120.

технических

и

асбестотехническпх

изделии,

№ 9, 49 (1972).

 

W r a y

R.

J.,

V a n

V o r s t

 

A.

R.,

Ind.

Eng.

Chem.,

45, 842

121.

(1953).

 

 

 

M. M., Ж е р д е в

Ю.

В.,

К о р ю к и и

А. В.,

К о з ­

Г у д и м о в

 

 

л о в

A.

В.,

Физико-химическая

механика

материалов,

7,

2,

122.

59 (1971).

М.,

Rev.

Gen.

du

 

Caout., 32, №

11, 989 (1955).

 

H u b e r

 

J.

 

С ,

123.

Р е й т л и н г е р

С. А., М а с л е и н п к о в а

А. А.,

Я р х о И.

124.

Ж. техи. фпз„ 26, №

11, 2558 (1956).

 

 

F.,

М о n 11 a m о s о

J.,

S p e n s e r

К.,

D a v i s W.,

К i 1 b о u г n е

125.

Ind. Eng. Chem., 45, 1297 (1953).

 

C,

Ind. Eng.

Chem., 47,

3,

W a r r i k

E.

L.,

L o n t e r b u r

P.

 

486 (1955).

 

 

 

Изв. АН

С С С Р ,

ОТН,

№ 4,

138 (1956).

 

 

 

126. ' С л а в и м

Г. П.,

 

8,

2

127.

В е с е л о в с к и й

В.

С , П е р ц е в

В.

Н.,

Ж.

физ. хим.,

128.

(1936).

 

 

 

И.

Н.,

Ч а п л ы г и н а

Е.

М.,

Д А Н

С С С Р ,

82,

3

П л а к с и н

 

129.

(1952).

 

 

 

С.

С , Р у б и н а

С.

И.,

Успехи

химии, 21,

1, .

В о ю

цк и и

84 (1947).

130.A n d r e w s Е. Н., Rubb. Chem. Techri., 36, №> 2. 325 (1963).

131.

A m e r o n g e n

G.,

Trans.

IRJ,

 

31, №

2,

70

(1955).

 

 

ж.,

I I , -

132.

К р а с н о

в с к и и

А.

 

А.,

Г у р е в и ч

Т.

Н.,

Коллоид,

133.

№ 3, 172 (1949).

Rev.

Gen.

du

Caout., 32,

748

(1955).

 

 

 

S t a l i n s k y

Е.,

 

 

3,

134.

B a r r e r

R.

 

M.,

B a r r i e

J.

A.,

R a m a n

N.

 

K-,

Polymer,

135.

605 (1962).

M.,

B a r r i e

J.

A.,

R o g e r s

M. G.,

J.

Polymer

Sci.,

B a r r e r

R.

136.

A I , № 8, 2565 (1963).

 

tern an

 

J.,

R o l l e

C,

 

J.

Polymer

Sci.,

K u m i n s

C.

A.,

Ro

 

 

137.

A l , №

1, 541 (1963).

П е ч к о в с к а я

 

К.

А.,

Д а ш е в с к а я

 

M., -

Д о г а д к и

н

Б.

А.,

 

 

138.

Коллоид,

ж.,

10. 5 (1948).

С.

A.,

J.

Appl.

Polymer

Sci.,

8,

№ 3,

K w e i

Т.

К.,

K u m i n s

139.

1483 (1964).

 

A.,

R o t e m a n

J.,

J.

 

Polymer

Sci.,

A l ,

1,

527

K u m i n s

С.

 

140.

(1963).

 

 

M.

Г.,

 

Р а е в с к и й

 

В.

Г.,

Г р

и д у

но в

И.

Т.,

М а й з е л ь с

 

 

 

Известия

высших

учебных

заведений.

Хим.

и

хим.

техн.,

3,

141.

№ 1, 18 (1960).

Г.,

В о ю ц к и й

С.

С ,

 

-

 

 

 

 

 

3.

Д.,

Р а е в с к и й

В.

Ш т е й н б е р г

 

Известия

высших

учебных

заведений.

Хим.

и

хим.

техн.,

4,

142.

№ 6, 1022 (1961).

 

 

 

 

Р.

Я.,

М а й з е л ь с

М.

Г.,

Р а е в ­

Г у л ь

В.

Е.,

Ф а й н б е р г

 

с к и й

В. Г.,

Известия высших учебных заведений. Хим. и хим.

 

техн.,

1, № 5,

114 (1958).

 

 

Каучук

и резина,

 

№ 11, 18 (1958).

143. У з и н а Р. В., Б а си и В. Е.,

 

144. Л е в и н

С.

А.,

Ц у к е р б е р г

 

С.

М.,

Каучук

 

и

резина,

11,

145.

9 (1957).

 

V.,

Plaste

u. Kautschuk,

12л№

6, 340

(1965).

 

 

Z v o n a r g

 

 

203

146.

Р о м а н е

н к о в

И.

Г.,

М а ч а в а р и а н и

3.

П.,

Пласт,

массы,

147.

№ 6, 44 (1965).

K i r k

A.,

Vacuum,

11, №

3,

147 (1961).

H a d d e n

R.

J.,

148.

С е р г е е в

Л . M.,

Л и п а т о в

10.

С ,

Коллоид,

ж.,

27, № 3,

149.

435 (1965).

М.,

C h i о

Н.

Т.,

J.

Polymer

Sci.,

С, №

10, 111

B a r r e r

R.

150.

(1965).

Т.

К.,

A r n h e i m

W.

М.,

J.

Am.

Chem.

Soc,

Polymer

K w e i

151.

Prepr.,

6, № 1, 454 (1965).

 

Sci.,

14, № 4, 1019 (1970).

M o s t

C.

F.,

J.

Appl. Polymer

152.

J y e n a r Y.,

J.

Polymer

Sci., B3,

№. 8,

663 (1965).

6,

№ ] ,

153.

R o g e r s

С.

E.,

J.

Am.

Chem.

Soc,

Polymer

Prepr.,

419 (1965).

154.H o l l i d a y L., Chem. Ind., 794 (1963).

155.

B a r r e r - R .

M.,

In

«Diffusion

in

polymers*. Ed.

J.

Crank,

156.

G.

S.

Park, L. — N.

Y.,

1968. S.

p. 165.

G.

R.,

Chem.

Ind.,

1340

D o

h e r

t у

D. J.,

H u r d R.,

L e s t e r

157.

(1962).

R.

M., P e t r o p o u l o s

J. Br.,

J.

Appl. Phys.,

12,

631

B a r r e r

158.

(1961).

H. L , J. Phys. Chem.,

63,

1249 (1959).

 

 

 

 

F r i s c h

Appl.

Phys.,

16,

159.

A s h

R.,

B a r r e r

R.

M., P a l m e r

D.

G.,

J.

873(1965).

160.Пат. С Ш А 3442686, 6/V (1969).

161.

И о p д а н с к и й

А.

Л., М о и с е е в

Ю .

В.,

М а р к и й

В.

 

С ,

162.

З а й к о в

Г. Е.,

Высокомол. соед., 14, № 4,

801

(1972).

645,

B a r r i e

J.

A.,

M a

c h i n

D., J.

Macromol. Sci.,

B3,

4,

163.

673 (1969).

T.

A.,

H o p f e n b e r g

H.

В.,

S t a n n e 11

 

V.,

O r o f i n o

 

 

164.

J. Macromol.

Sci.,

B3, № 4, 777 (1970).

Faraday Soc,

67,

1,

B a r r i e

J.

A.,

 

M a c h i n

D.,

Trans.

 

 

165.

244 (1971).

J.

 

L„

H o p T e n b e r g

H.

В.,

'S

t a n n e 11

 

V.,

W i l l i a m s

 

 

166.

J. Macromol.

Sci.,

B3, № 4, 711 (1970).

 

 

 

 

 

 

 

 

М е т р а

А.

Я-, Кандидатская диссертация, Рижский политех­

 

нический

институт,

1973.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Глава 9

ПЕРЕНОС ЭЛЕКТРОЛИТОВ В ПОЛИМЕРАХ

Перенос электролитов в полимерах имеет ряд осо­ бенностей, отличающих его от переноса других низкомо­ лекулярных веществ. Эти особенности связаны с при­ сутствием третьего компонента — воды, так как диффу­ зия электролитов в полимеры, как правило, происходит из водных растворов и сопровождается диффузией воды в полимеры. Можно полагать, что в тех случаях,, когда вода или иное вещество, сильно взаимодействующее с электролитом, в. полимере отсутствует, механизм пере­ носа электролитов не будет отличаться от механизма пе­ реноса других низкомолекулярных веществ.

Способность электролитов к сильному взаимодей­ ствию с водой может проявиться иногда в образовании в полимере ассоциатов из молекул воды и электролита, а иногда при больших концентрациях воды в полимере в электролитической диссоциации электролита. Эти явле­ ния сказываются на процессах диффузии, и именно с ними связано своеобразие переноса электролитов в по­ лимерах.

Методы исследования диффузии электролитов в по­ лимерах в основном не отличаются от методов, исполь­ зуемых для исследования переноса других низкомоле­ кулярных веществ. Однако в связи со специфическими явлениями, обусловленными присутствием воды, на них накладывается ряд ограничений. Поэтому в данном раз­ деле вначале "рассмотрены применяемые в настоящее время методы исследования переноса электролитов в полимерах.

Методы исследования переноса электролитов

вполимерах

Обычно проницаемость пленок определяют путем из­ мерения тем или иным способом количества вещества,

205

продиффундировавшего из водного раствора электро­ лита через пленку в объем, заполненный поглотителем. В тех случаях, когда поглотитель не диффундирует в полимер 1 и таким образом возможность взаимодействия в полимере электролита с поглотителем исключена, этот способ не вызывает возражений. Чаще всего в качестве поглотителя используют воду и количество проникшего

электролита определяют путем химического2 - 6

 

анализа

получающегося7 9

разбавленного1 0 - 1 3раствора ,

 

измерений

его

1 р4 - 2Н0

'

1'1 0,

радиоактивности

или электропроводно­

с т и

 

.

Встречная

диффузия

2

воды и

электролита

приводит

к их

взаимодействию

в1 , 2 2 полимере,,

которое

может

 

изменять

проницаемость

 

и даже сопрово­2 3

ждаться

выделением

новой фазы

внутри

полимера .

Вероятно, изменением проницаемости при встречной диффузии воды можно пренебречь только при изуче­ нии диффузии электролитов в полимеры из разбавлен­ ных водных растворов. При определении потока через высокопроницаемые мембраны необходимо энергичное перемешивание жидкостей по обе стороны пленки для снижения своеобразной концентрационной поляризации

впристенных слоях. Это связано с тем, что для высокопроницаемых мембран сопротивление диффузии в жидко­ сти становится сопоставимым с сопротивлением диффузии

вполимерной пленке1 8 . При исследовании проницае­ мости пленок для летучих электролитов можно исполь­

зовать

в . качестве

поглотителя

воду, если принять

меры, предотвращающие2 4

ее диффузию к испытуемой

пленке

. Наиболее

универсальный

и корректный метод

прямого определения проницаемости заключается в раз­ делении мембраной растворов одного и того же веще­ ства равных концентраций, один из которых содержит радиоактивную добавку. О проницаемости судят по на­ растанию активности во втором растворе2 5 .

Распространенным методом определения коэффи­ циента диффузии является вычисление его чиз данных о кинетике сорбции (изменение массы образца во вре­ мени). Такой расчет правомерен при исследовании диф­ фузии в полимер из однокомпонентных фаз или из концентрированных растворов, например из 98%-ной азотной кислоты2 6 . Однако при сорбции из более разбав­ ленных растворов одновременно и независимо протекают сорбция и воды, и электролита, поэтому, ограничиваясь

206

только данными об изменении массы образцов во вре­ мени 2 7 - 3 2 , нельзя оценить раздельно ход диффузии каж­ дого компонента. Использование в этом случае обычных расчетных уравнений позволяет определить число, от­ носительно которого можно лишь утверждать, что оно меньше коэффициента диффузии более подвижного ком­ понента и больше коэффициента диффузии менее по­ движного компонента. По данным об изменении массы нельзя также судить о том, какая часть этих изменений связана с сорбцией электролита, а какая — с сорбцией воды. Указанные соображения находят косвенное под­ тверждение3 3 : при определении увеличения массы об­ разцов поливинилхлорида в растворах азотной кислоты установлено, что начальный период сорбции может быть

описан уравнением

М

=

ее]// (где

М

— увеличение мас­

сы образца

за время

t,

а

коэффициент, не зависящий

от времени,

но зависящий

от концентрации

кислоты,

температуры и природы образца). Зависимость

а

от кон­

центрации кислоты выражается кривой с минимумом. Это, по-видимому, связано с тем, что при изменении концентрации раствора кислоты меняется и соотношение между количествами сорбированных полимером собствен­ но кислоты и воды.

Часто изменение массы образцов связано только с сорбцией воды и однозначно определяется давлением паров воды над раствором электролита независимо от его природы3 4 .«.

При исследовании диффузии в полимер электролита из весьма разбавленного раствора за ходом сорбции удобно следить по изменению концентрации электролита в этом растворе3 5 .

Коэффициент диффузии электролита в полимере можно достаточно просто определить из данных по ки­ нетике его десорбции из - предварительно насыщенного образца. За ходом этого процесса наблюдают по изме­ нению электропроводности раствора, в который пере­ ходит электролит1 9 . Однако при использовании этой методики также встречаются затруднения, связанные со встречной диффузией воды. Например, при погружении полиэтилена, предварительно .выдержанного в концен­ трированной соляной кислоте, в воду последняя блоки­ рует в полимере хлористый водород и десорбция при невысоких температурах практически не происходит3 6 .

207

Весьма перспективно определение диффузионных ха­ рактеристик на основании данных о кинетике сорбции электролитов, содержащих радиоактивные добавки 3 7 - 3 9 .

Большое распространение получил метод определе­ ния коэффициентов диффузии электролитов по скорости продвижения фронта постоянной концентрации. Метод основан на определении расстояния в толще материала от поверхности пластины до границы, на которой за определенное время экспозиции еще обнаруживается минимальная концентрация пенетраита. «Глубину про­

никновения»2 1 2 6

4 0

определяют4 9

с

помощью различных инди­5 0

каторов • '

 

~ , оптически2 1 5 1

5 2

(в поляризованном свете)

,

авторадиографически <

>

 

. Следует подчеркнуть,

что

широко используемый термин «глубина проникновения» отнюдь не означает действительную глубину, до которой произошло распространение пеиетранта. Речь может идти только о «глубине проникновения» конкретной ин­ дикаторной ' концентрации, зависящей от метода инди­ кации.

В общем случае коэффициент диффузии вычисляют по уравнению:

( \

где

х — расстояние

от поверхности

пластины; / — время;

D — коэф­

фициент диффузии;

 

с — концентрация,

причем

при

Со

при

д:

= О

для

всех

t; с =

 

при

х

 

 

и / =

 

 

с =

с(дг, /)

а- >

 

и

t

 

 

 

0

 

 

 

>

0

 

 

0;

 

 

 

 

0

 

 

> 0

у =

x')liY

Dt;

 

 

У

к

Г J

е

^dy

— интеграл

Гаусса,

зиа-

чения которого табулированы в виде функции от х/2 У~Ы.

Для вычисления D необходимо знать c(3Cj t ) и cQ или хотя бы их отношение. Ввиду того что определение кон­ центрации электролита в полимере достаточно сложно, часто ограничиваются установлением «глубины проник­ новения» или упрощают выражение (9.1), 'используя вместо него уравнение

(9.2)

208

применение которого не требует5 3 - 5 5

знания концентраций

 

электролита в полимере .

С

помощью

уравнения

 

(9.2) можно оценить порядок величины коэффициента

 

диффузии, однако

для

более

точных

исследований оно

 

не пригодно. Действительно,

вследствие того

что вели­

 

чина

х

(«глубина

проникновения»)5 6

зависит

от приме­

 

няемого

индикатора ,

при

использовании

уравнения

(

(9.2) коэффициент диффузии становится величиной, за­

висящей от метода индикации, что недопустимо. Во мно-

 

гих работах отмечается зависимость «глубины про- \

никновения» от концентрации электролита во внешнем

 

растворе. Существование такой зависимости с необходи­

 

мостью

следует

из уравнения

(9.1)

 

даже

при

 

коэффи­

 

циенте диффузии, не зависящем от концентрации электро­

лита

вDполимере

 

или во внешнем

 

растворе. Применение

уравнения

 

(9.2)

для определения

 

D

 

 

вследствие

зависи­

 

мости

 

от

 

концентрации

электролита

приводит к кон­

 

статации обязательной

зависимости

 

D

от

концентрации

 

электролита во внешнем растворе, что неверно.

 

 

 

 

 

Оригинальный метод определения коэффициента диф­

 

фузии по скорости продвижения фронта5 1 5 8

постоянной кон- '

центрации использован в работах '

 

. Эксперимент про-

л

водили в условиях диффузии""вещества в тело конечных

 

размеров, а не в полубесконечное тело, как обычно. При

 

условии

0,4 <

 

х/1

< 0,9

 

(где

/ — половина

 

толщины

 

об­

 

разца)

для

 

 

определения

D

2 применимо

уравнение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

„ ,

 

 

 

. г

 

 

 

 

п (1-х)-]

 

 

я

 

Dt

 

 

,

 

я ( \ - с х \

 

 

 

 

 

 

 

 

l n

[

c o s

 

— — J = —

 

 

, п

т [—^-)

 

 

 

( 9

-

3 )

 

Коэффициент

D

можно найти по тангенсу

угла

 

наклона

 

прямой

в

 

координатах

 

 

In{cos[xc(i' —

x)/2l]}

 

t.

Таким

 

образом, при использовании данного метода расчета

 

D

 

знание концентраций электролита в полимере не тре­

 

буется.

 

 

 

 

 

 

коэффициента

диффузии H

2

S0

4

по

 

ме­

 

Определение

 

 

 

 

тоду Матано с авторадиографической регистрацией5 9

кон­

 

центрационных

профилей

описано

в

 

 

работе .

 

 

 

 

 

 

 

В

последние

 

годы

появились

 

методы

 

определения /

концентрации пенетрантов в микрообъемах полимеров—6 0

\

рентгеновский

 

эмиссионный6 1

 

спектральный анализ

 

 

 

и

 

электронный микрозонд . Можно полагать, что исполь­

 

зование этих методов приведет к широкому применению

 

методик

определения диффузионных

 

характеристик

 

на

 

209

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ