книги из ГПНТБ / Червякова, В. В. Сложные латуни и бронзы. Свойства, строение и вопросы технологии
.pdfобжатия углов слитка по длине до диаметра 360 ±8 мм от пуск при 500—550° 8 ч и медленное охлаждение в печи.
Обработка четырех слитков по этим схемам показала их непригодность: во всех случаях на поверхности и торцах поковки появляются глубокие трещины. Слитки хорошо вы держивают осадку и почти без разрушения проковываются в одном направлении, но всегда растрескиваются при де формации после кантовки. Таким образом, ковка крупных медно-серебряных слитков с малыми обжатиями в плоских бойках при небольшой скорости деформирования оказыва ется невозможной. Для получения заготовки в этом случае необходим совершенно другой процесс — метод прессования или же ковка с большими обжатиями в вырезных бойках.
Для непрерывного литья бескислородной меди в настоя щее время используются литые заготовки. Внутренняя по лость получается методом протяжки и покрывается хро мом, затем кристаллизатор подвергается термической об работке.
Низкие пластические свойства медно-серебряных спла вов связаны с процессом старения, протекающим в этих сплавах по двухфазному механизму. Процесс распада пере сыщенного твердого раствора, фиксируемого при литье, на чинается, как показано выше, со стадии расслоения сі-фа- зы, приводящего к сильной концентрационной неоднород ности сплава. Пластическая деформация в таком случае протекает очень неравномерно вследствие наличия большо го числа участков с более высоким сопротивлением дефор мированию. Эти участки становятся концентраторами на пряжений и центрами микротрещин. Разрушение сплава происходит при относительно невысоких деформациях. Сле довательно, и в этом случае технологические свойства спла вов определяются, в первую очередь, развитием в момент де формации структурных превращений, обусловленных при родой сплава, и в первую очередь, вероятно, природой его основы — меди, ее способностью давать с серебром твердые растворы разной концентрации.
Обобщая вышеприведенные данные, можно сделать сле дующие выводы:
1. В простых и сложных безоловянистых бронзах про должает наблюдаться общность свойств сплавов с чистой медью. Это проявляется прежде всего в немонотонном изме нении пластичности и прочности с температурой, в развитии эффектов старения, провалов пластичности и наблюдаемых в некоторых случаях переходах материалов в сверхпластич
240
ное состояние. Анализ результатов изменения механических свойств при нагреве этих сплавов и чистой меди выявляет одни и те же критические точки развития аномалий, кото рые при определенных условиях деформации и состояния образцов возникают вблизи 300, 500, 700 и 850°.
2.Вместе с тем введение в медь различных компонентов
идобавок вызывает различные, порою совершенно своеоб разные особенности свойств и их аномалий. Очень ярко из менение структуры сплавов под влиянием легирования про является при двухфазном распаде в серебряных бронзах, ко торый оказалось возможным связать со строением диаграм мы состояния. Она по нашему варианту отражает развитие превращений в меди и появление различных температурных форм твердых растворов на ее основе, сильно отличающихся по свойствам. Действие серебра в данном случае заходит
так |
далеко, что твердые |
растворы, построенные на |
основе разных форм меди, |
легко обнаруживаются, ведут |
|
себя |
по-разному и являются причиной развития двухфаз |
ного распада, проявляющегося в конечном счете в возник новении эвтектоидного превращения. Этот факт может слу жить одним из наиболее веских доказательств существова ния у меди изоморфных переходов и их влияния на протекание превращений в медных сплавах.
16-192
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Анализом экспериментального материала по сложным латуням и бронзам устанавливаются некото рые закономерности формирования структуры и свойств медных сплавов, позволяющие рассматривать их как еди ный класс металлических материалов.
Прежде всего следует сформулировать представление о проявлении четкого единства свойств всех медных компози ций. Сюда относятся общеизвестные данные: близкие удельные веса меди и ее технических сплавов, прочност ные и пластические свойства при комнатной температуре, относительно высокая технологичность, сходные физичес кие свойства (электрические, тепловые и другие), а также одинаковое их изменение с составом и температурой. Одна ко имеется и гораздо более интересная общность свойств, к рассмотрению которой мы и переходим.
Интересной особенностью меди и ее |
сплавов |
явля |
ется развитие у них в области температур |
от 250—300 до |
|
700—850° тепловой зоны хрупкости. Эта |
аномалия |
была |
известна еще в начале века, однако в последнее время ста ло совершенно ясно, что у всех медных сплавов, как и у са мой меди, зона тепловой хрупкости состоит из нескольких провалов пластичности, хорошо развитых или едва наме ченных. Введение любых добавок не устраняет, а лишь трансформирует эти провалы. При изменении исходного состояния сплавов, скорости деформации, наложении пред варительного наклепа они проявляются при более низких или высоких температурах.
Аномалией свойств меди и ее сплавов является необыч ное изменение под влиянием температуры удлинения, ха рактеристики, по общему мнению, описывающей способ ность металлов к упрочнению. Удлинение с температурой
242
возрастает немонотонно, при некоторых температурах на блюдаются особенно высокие его значения. Создается впе чатление, что медь и ее сплавы выше 550—600° приобрета ют повышенную способность к упрочнению при дефор мации.
При действии предварительной деформации эти всплес ки преобразуются в эффект сверхпластичности, который с концентрацией цинка постепенно усиливается. Его макси мальное развитие фиксировано вблизи 850°. Сверхпластич ность меди и латуней в области высоких температур опровер гает представление о решающей роли порчи границ зерен в образовании аномалий механических свойств.
Заслуживают внимания и особенности изменения проч ности с температурой. До начала развития провала пластич ности (250—300°) у меди и большинства ее сплавов времен ное сопротивление слабо изменяется или остается постоян ным с температурой. В области тепловой хрупкости проч ность понижается так, что ее можно описать отрезками раз ных экспонент, смыкающихся обычно при тех же темпера турах, при которых наблюдается минимальное сужение. Эти аномалии прочности могут отмечаться даже в тех слу чаях, когда провалы пластичности не обнаруживаются.
Общность свойств медных сплавов не исчерпывается одинаковым развитием аномалий механических свойств. Она проявляется и при дилатометрическом анализе: переломы на дилатограммах, как правило, возникают при тех же тем пературах, что найдены и для провалов пластичности (око ло 300, 500, 700 и 850°). При добавлении легирующих ком понентов или переходе к новому состоянию сплавов эти температуры несколько меняются, переломы на дилатограммах выражаются слабее или сильнее, но сохра няются практически всегда. В гетерогенных сплавах возни кают дополнительные эффекты, связанные с изменением фазового состояния.
Эти данные дополняются результатами термографиче ских исследований: при некоторых из названных температур наблюдаются четкие тепловые эффекты, при других — ано мальное изменение хода кривых нагрева или охлаждения. Хорошо известно также хотя и малое, но ясно воспроизводи мое изменение теплоемкости при 300° у латуней, которое обычно объясняют ближним упорядочением. Сходным обра зом у меди и ее сплавов меняется электросопротивление: практически во всех случаях на температурной кривой про водимости вблизи упомянутых выше температур замечают ся переломы, когда меняется знак температурного коэффи циента электрических свойств.
243
При исследованиях термически обработанных латуней и бронз вблизи «критических» температур обнаруживают ся очень ясные эффекты на кривых микротвердости и пара метра кристаллической решетки твердых растворов.
Таким образом, медные сплавы объединяются законо мерностью изменения и физических свойств: электрической проводимости, теплового расширения и теплосодержания образцов.
Общим для всех медных сплавов и самой меди является развитие старения ненасыщенных твердых растворов: а- алюминиевых бронз, а-латуней, а-оловянистых бронз и чис той меди. Естественно, что в данном случае действуют иные закономерности, чем при обычном распаде, вследствие чего этому старению и было дано название «гомогенное» старе ние ненасыщенных твердых растворов.
Примечательные особенности свойств меди и ее сплавов обнаружены при изучении предварительно дефор мированных сплавов. Малые пластические деформации осо бенно сильно действуют на чистую медь, существенно по нижая ее пластичность в литом состоянии («закаленном из жидкости») и полностью расстраивая процесс горячей про катки. Высокие предварительные деформации способству ют повышению пластичности. При этом наблюдается ряд особенностей в развитии аномалий механических свойств: независимо от исходного состояния металла холодная дефор мация приводит сначала к появлению и усилению высоко температурного провала пластичности (при 850°) и общему расширению зоны тепловой хрупкости. Затем с ростом на клепа развитие этой зоны уменьшается (почти до полного исчезновения) с сильным перемещением ее к низким темпе ратурам, иногда вплоть до комнатных.
Такое влияние предварительной холодной деформации на развитие аномалий механических свойств является об щим для меди, простых и сложных а-латуней и а-оловя нистых бронз (по другим композициям сведения просто от сутствуют). Весьма интересным при этом является переход к сверхпластичности около 850°, мало заметный у меди и очень хорошо проявляющийся у латуней. Эффект сверх пластичности возникает вместо провала и четко развивает ся при определенных концентрациях твердых растворов и степенях предварительного наклепа.
Другим примечательным фактом, насколько извест но нам, не отмеченным в научной литературе, является со хранение влияния предварительной холодной деформации на состояние сплавов далеко за пределами завершения ре кристаллизации обработки: разница в свойствах равновес
244
ных и предварительно деформированных материалов ус тойчиво сохраняется вплоть до самых высоких темпера тур — 900—950°.
Один из результатов такого влияния предварительного наклепа и выражается в эффекте сверхпластичности у меди и латуни при 850°. Как видно, медные композиции испыты вают одинаковое действие предварительной пластической деформации на развитие аномалий их свойств.
Как было показано, двухфазный распад медных спла вов, обнаруженный в серебряных и оловянистых бронзах, со провождается в некоторых случаях изменением структуры. Для серебряных бронз эти трансформации настолько замет ны, что позволяют говорить о связи их с превращениями, не отмеченными на существующей диаграмме состояния. Аналогичным образом с похожим изменением структуры протекает распад и у медно-индиевых сплавов (не рассмо тренных в данной работе). У оловянистых бронз это превра щение также необъяснимо с точки зрения существующей диаграммы состояния системы медь — олово. Вероятно, ее строение в a-области более сложно, чем принято представ лять в настоящее время.
Интересно, что температурные области двухфазного рас пада и вызванные этим явлением аномалии свойств сов падают для серебряных и оловянистых бронз, а также' для медно-индиевых сплавов. Признаки двухфазного распада, правда, очень нечеткие, наблюдаются у латуней и связыва ются с более сложным строением диаграммы состояния медь — цинк.
Таким образом, общим для большинства медных спла вов является развитие в них двухфазного распада, который скорее всего обусловлен более сложным строением диаграмм состояния этих систем, чем принятым в настоящее время.
Надо отметить, что различные компоненты по-разному изменяют свойства меди. Так, у литых и отожженных лату ней провал пластичности, как и у меди, развивается при средних температурах. При введении олова это свойство ме ди сохраняется только в равновесных сплавах. У литых бронз зона хрупкости распространяется вплоть до солидуса. В серебряных бронзах серебро значительно изменяет свойст ва вообще, главным образом за счет сильного развития превращения (монотектоидный или эвтектоидный распад). Подобным же образом действуют совместные добавки в медь кремния и марганца, а также алюминия и марганца, когда резкое уменьшение предельной концентрации твердых растворов приводит к развитию интенсивного распада с не обычным изменением пластичности — она оказывается су
245
щественно более высокой, а провалы пластичности заметно менее выраженными, чем у однофазных сплавов. Следова тельно, при четкой общности строения и свойств медных композиций и меди необходимо ясно представить и разное влияние компонентов сплавов, сводящееся к определенному взаимодействию их, инициированию или, наоборот, подав лению определенных процессов.
С чем же связана общность свойств медных сплавов? Очень плодотворным, по нашему мнению, является рассмо трение этого металла как элемента, который претерпевает определенные изоморфные превращения. При таком допу щении становится понятным возникновение «критических» температурных точек у меди и ее сплавов : здесь происходит переход одних изоморфных температурных форм в другие. Эти переходы оказывают сильное влияние на свойства и служат причиной их аномалий.
Развитие изоморфных превращений в меди, или сущест вование различных температурных форм этого металла ве дет при образовании твердых растворов на его основе к об разованию ряда изоморфных фаз, различающихся по свой ствам. При большой разнице в свойствах мы наблюдаем чет ко выраженные изменения диаграмм состояния меди с соот ветствующими элементами, при слабом — проявляются ано малии свойств, которые специалисты пытаются связать с действием побочных факторов (примесей, порчи границ зе рен и т. д.). Иногда эти объяснения справедливы, так как не которые примеси (свинец, висмут и др.), действительно, ока зывают сильное влияние на свойства медных сплавов как легкоплавкие компоненты. Однако при анализе всей сово купности материалов и в этом случае обнаруживаются фак ты в пользу развития превращений в меди.
Таким образом, основой общности свойств и строения медных сплавов, являются, по нашему мнению, свойства са мой меди, которые известным образом трансформируются в результате легирования. Это представление нужно учиты вать при исследовании и создании новых композиций.
Все данные, полученные при изучении свойств мед ных сплавов, совершенно ясно указывают на тесную связь особенностей поведения этих материалов с превраще ниями в твердом состоянии. Следовательно, мнение ученых [48, 105, 361] о важной роли превращений в изменении свойств медно-цинковых сплавов справедливо не только для разных групп латуней, но и для простых и сложных спла вов на медной основе, а также для самой меди.
ЛИТЕРАТУРА
1. С м її р я г и н А. П. Промышленные металлы и сплавы. М., Металлургиздат, 1956.
2. D о n а 1 d А., Mc. CarthyM. USPO, Patented, Маг. 8, 1966,
№3, 239, 333.
3.К о ч н е в М. И. О соответствии температур аномального измене
ния свойств меди, ее соединений и сплавов. «Изв. АН СССР, ОТН», 1956, № .12.
4.Пресняков А. А. К вопросу о провалах пластичности у очень чистых металлов. В сб. : «Обработка металлов давлением». Фрунзе, «Мектеп», 1969, стр. 11.
5.Б о я з и т о в М. И. и др. Влияние наклепа на внутреннее трение
электротехнической меди. В сб. : «Научно-технические труды НИИмет». Челябинск, Облиздат, 1961.
6.Постников В. С. Внутреннее трение и модуль сдвига чистой меди и бериллневой бронзы. «Докл. АН СССР», 1953, 91, № 1.
7.T i n g-sei — «Phys. Rev.», 1949, 75, 10, 1626.
8. С а г г e к е г R. Р., Hibbard W. R. — «Acta Met.», 1953,
№1, 98.
9.Никитина A. К., Большанина M. A. Влияние скорости деформации на разупрочнение меди. В сб. : «Исследования по физике твердого тела». М., Изд-во АН СССР, 1957.
10. С а в и ц к и |
й Е. М. Влияние температуры на механические |
свойства металлов и |
сплавов. М., Изд-во АН СССР, 1957. |
11.Hume-Rottery W. and Anderwers К. W.— «J. Inst. Met.», 1942, 68, 19.
12.К о 4 h e в M. И. Упругость диссоциации арсенида меди. «Докл. АН СССР», 1951, 79, № 3.
13.К о ч н е в М. И., Зайдман T. Н. Особенности изменения фи зико-химических свойств селенида меди. «Изв. АН СССР, ОТН», 1953,
№12.
14.Григорович В. К. Периодический закон Менделеева и элек тронное строение металлов. М., «Наука», 1966.
15. Cohen Е., Helder man W. D.— «Phys, chem.», 1914, 87, 4, 419—425.
16. Le Verrier — «Conipt. rend. Acad, sci.», 1892, 114, 907.
17. С о h e n E. — «Z. phys. Chem.», 1915, 89, 489.
18. Brooks C. R., No re m W. E., W r і g h t I. W. — «J. Phys, sol.», 1968, 29, 565—574.
247
19.Somerville A. A. — «Z. Phys.», 1910, 31, № 3.
20.CrussardC., AubertinF. A.— «Rev. Met.», 1949, 46, 354.
21. В о 1 g і n Ovidiun — «Studii si cecretari Metallyrgic Acad.
R.P. R.», 1962, № 2, 131.
22.Коган В. С. н др. Кристаллическая структура водорода и дей
терия. «Ж. эксперим. и теор. фнз.», 1956, 31, 3(9), 541.
23. Коган В. С., Булатов А. С. Температурная зависимость изотопического эффекта в решетке никеля. «Ж. эксперим. и теор. физ.», 1962, 42, 1499.
24.К о г а н В. С., X о т к е в и ч В. И. Температурная зависимость изотопического эффекта в величине параметра решетки лития. Там же,
стр. 278.
25.К о г а н В. С. Изотопические эффекты в структурных свойствах твердых тел. «Усп. физ. наук», 1962, в. 4, 78.
26.Пресняков А. А. Хладноломкость. Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1967.
27.Агеев Н. В. и др. О природе хрупкости хрома. В сб.: «Совре
менные проблемы металлургии». М., Изд-во АН СССР, 1958.
28.Engel N. — «Acta Met.», 1967, 15, 3, 557—563.
29.Engel N. — «Rem. Maanedstle», 1944, 30, 53, 75; 30, 97, 105—113.
30.Kurski К. — «Rudy in met.», 1962, 7, 2, 42.
31.Tipper C. F. — «Metallurgica», 1949, 39, 133.
32.Уэрт H., T о м с о н P. Физика твердого тела. М., «Мир», 1967.
33.К а н Р. Физическое металловедение, в. 1. М., «Мир», 1967.
34.Ч а с н и к о в А. Я. и др. Влияние предварительной деформации на пластичность меди. В сб.: «Свойства цветных металлов и сплавов». М., ВИНИТИ, 1970.
35. Gre we H. J., К а р р е г Е. — «Phys. Status solid», 1964, З, 699—712.
36.Hä Ussier J., Lange W. Rekristallisation metallischer werkstaffe. Leipzig, 1966.
37.Пресняков А. А. и др. Влияние малой предварительной де формации на пластичность меди. В сб. : «Свойства меди и ее сплавов». Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1969, стр. 22.
38. Russel В., SaffreyD. — «J. Austral. Inst. Met.», 1965, 10, 4, 349—356.
39. |
Lars Lohau Ashau — «Z. Metallkünde», 1966, 57, 10. |
40. |
R h i n e s F. und Wray P. — «Trans, of. ASM», 1961, 54, |
17—28.
41.Черноусова К. Т. и др. Образование вторичной пористости
вбескислородной меди. В сб. : «Свойства меди н ее сплавов». Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1969, стр. 6—14.
42.Справочник «Материалы в машиностроении». Выбор и примене ние, т. 1. Под ред. И. В. Кудрявцева. М., «Машиностроение», 1967,
стр. 194.
43.Черноусова К. Т. н др. Об электросопротивлении бескисло родной меди. В сб.: «Свойства меди и ее сплавов». Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1969, стр. 18—22.
44.Л е к с и н а И. Е., Н о в и к о в a Ç. И. Исследование теплового расширения меди, серебра и золота в широком интервале температур. «Ж. техн. физ.», 1967, № 5.
45.Крафт махер А. Я. Образование вакансий в меди. «Физ. ме тал. и металловед.», 1967, 9, в. 6.
46.В e n g о и g h G. D. — «J. Inst. Met.», 1912, 7, 182—183.
47.Hu ds о n O. F. — «J. Inst. Met.», 1912, 7, 184—185.
48.Ganser R. — «Z. Metallkünde», 1926, 16, 247—255.
248
49. Б о б ы л е в А. В., Чипиженко А. И. Механические свойст ва меди при высоких температурах. «Цветные металлы», 1945, № 3.
50. S і e b е Р. — «Werkstoff, |
Handboock |
Nichteisen Metalle», |
1928 97
51.S t r і e b e c k Z. — «Z. V. D. Z.», 1908, 47, 559.
52.Kr up k owski A. — «Rev. de Met.», 1931, № 12, 641.
53.Huntington H. B. — «J. Inst. Met.», 1912, 8, 126.
54.L о r in g C. H., D a h 1 e F. B. and Roberts D. A. — «Metals
and Alloys», 1938, 9, № 3.
55. Губкин С. И. и др. Метод определения деформируемости. Труды Московского института цветных металлов и золота. М., Метал-
лургиздат, 18, 1947.
56. Бобылев А. В., Чипиженко А. И. Изучение влияния скорости деформации на пластичность цветных сплавов при высоких температурах. В сб.: «Обработка цветных металлов и сплавов». М., Ме таллургиздат, 1950.
57.Максимов С. К. Хрупкое разрушение красной меди. «Физ. метал, и металловед.», 1957, 4, в. 3.
58.Корнеев Н. И., Скугарев И. Г. Основы физико-химиче
ской обработки металлов давлением. М., Машгиз, 1960.
59. Smitheles С. Metals reference boock. London, 1949.
60. By tomo Д. Г. Хрупкость меди. «Цветные металлы», 1964,
№5.
61.С е р г e е в Л. Н. По поводу статьи Бутомо Д. Г. «Хрупкость ме
ди». «Цветные металлы», 1965, № 5.
62.Мороз Л. С. и др. Влияние водорода на механические свой ства никеля и меди. «Физ. метал, и металловед.», 1963, 16, в. 5.
63.В о л к о г о н Г. М. Горячеломкость слитков меди. «Цветные ме
таллы», 1960, № 2.
64. П о р т н о й В. К. и ,др. Природа температурной зоны хрупко сти в жаропрочных сплавах медь — никель — бериллий. В сб.: «Превра щения в сплавах цветных металлов в твердом состоянии». Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1966, стр. 47—57.
65. Ф о н а р е в Г. С., Н о в и к о в И. И. Влияние среды испытания и скорости охлаждения после отжига на пластичность меди при повы шенных температурах. «Изв. вузов, Цветная металлургия», 1968, № 5.
66.Пресняков А. А. и др. Некоторые особенности изменения пластичности меди с температурой. В сб.: «Применение физико-механи ческих методов анализа к исследованию материалов». Алма-Ата, ОНТИ КазИМС, 1968, стр. 92—102.
67.Чернышева Ю. П. Влияние скорости деформирования на пластичность меди. В сб. : «Влияние предварительной деформации на
свойства металлов и сплавов». Алма-Ата, «Наука» КазССР, 1971, стр. 14.
68.Ч а с н и к о в А. Я. Пластичность горячедеформпрованной ме ди. В сб.: «Новые данные о сверхпластичности металлов и сплавов». М., ВИНИТИ, 1971, стр. 136.
69.Ч а с н и к о в А. Я., Ч е р в я к о в а В. В. О сверхпластичности деформированных а-латуней и чистой меди. В сб. : «Влияние предвари тельной деформации на свойства металлов и сплавов». Алма-Ата, «Нау ка» КазССР, 1971, стр. 62.
70.Фридман Я. Б. Механические свойства металлов. 2-е нзд. М., Оборонгиз, 1952.
71.Одинг И. А. Современные методы испытания металлов. М., Металлургиздат, 1944.
72.Ши то кин В. П. О твердости металлов и сплавов при различ ной температуре. «Цветные металлы», 1930, № 4.
249