книги из ГПНТБ / Червякова, В. В. Сложные латуни и бронзы. Свойства, строение и вопросы технологии
.pdfно поэтому кремнистые латуни, содержащие никель, после закалки и отпуска способны к упрочнению.
Присадка кремния улучшает механические свойства а-латуней и повышает их коррозионную стойкость. По дан ным работы [200], прочность латуней с содержанием меди от 68 до 85 % при добавлении 0,5—2% кремния увеличивает ся на 10—25 кг/лоі2 в холоднокатаном состоянии и на 10— 15 кг!мм2 в отожженных сплавах при незначительном уменьшении относительного сужения и заметном увеличе нии удлинения. Твердость под влиянием кремния резко воз растает. Особенно сильное действие этот элемент оказывает на твердение деформированных а-латуней в процессе отжи га. Из рисунка 39, построенного по данным работы [200], видно, что твердость при отжиге возрастает на 15—16% по сравнению с ее величиной для исходного состояния, а эффект твердения смещается в область более высоких тем ператур. Разупрочнение тройных латуней также начинается при более высоких температурах, и, несмотря на интенсив ное снижение твердости в результате рекристаллизации (300—400°), вплоть до 800° кремнистые латуни сохраняют значительное сопротивление деформации, т. е. они являют ся более жаропрочными материалами, чем двойные сплавы. Судя по этим данным, кремний оказывает заметное влия ние на протекание процессов рекристаллизации и упорядо чения a-твердого раствора в системе медь — цинк, на вели чину фазового наклепа. Повышение прочностных характе ристик в рекристаллизованных сплавах с кремнием, вероят но, обусловлено усилением межатомных связей в кристал лической решетке твердого раствора под влиянием этого элемента.
При исследовании механических свойств кремнистых латуней, близких к стехиометрическому составу Cu3Zn, с разным содержанием меди, кремния и железа обнаружено, что присадка кремния в принципе не меняет температурной зависимости пластичности а-латуней. Однако при добавле нии даже небольших количеств этого элемента (0,16%) про исходит трансформация зоны хрупкости, а также заметное изменение сужения и удлинения в интервале старения (100—200°) и при высоких температурах.
Присадка 0,5% кремния приводит к увеличению плас тичности и ослаблению тепловой хрупкости. Таким обра зом, кремнистая латунь Л75 с 0,16—0,5% кремния имеет более высокие пластические свойства по сравнению с Л70 и Л75 при всех температурах. Особенно эффективно дейст вие этого элемента при 300—450°, где относительное суже
90
ние образцов возрастает более чем в два раза (рис. 40, а). Согласно коэффициенту Гийе, кажущийся состав Л75 при введении 0,5% кремния должен соответствовать бинар ному сплаву Л70. Однако, как видно из рисунка 40, плас тичность латуней Л70 и Л75 + 0,5% Si и ее температурный
Рис. 39. Твердость кремнистых латуней [200] : 1 — 68,2% меди; 2 — 75,54% меди+0,57% кремния; 3— 67,65% меди+0,54% кремния; 4.-84,87% меди+ +2,12% кремния.
ход существенно различны. По-видимому, действие крем ния не сводится к эквивалентному замещению атомов цин ка, а состоит в более сложном физико-химическом взаимо действии его с компонентами сплава.
При высоких температурах сужение всех а-латуней име ет максимальное значение (1,0), тогда как удлинение в за висимости от состава изменяется достаточно сильно. Бинар ная латунь Л75 вблизи 800° переходит в сверхпластичное
91
состояние (рис. 40, б) при удлинении образцов 138%. При садка 0,5% кремния затормаживает этот процесс, понижая удлинение до 110%.
Рис. 40. Влияние температуры на сужение (а), удлинение (б) и предел прочности (в) отожженных латуней:
1 — Л70; 2 — Л75; 3 — Л75+О,5°/о
кремния.
kj
ё
о и 2_ 3
Г-
VI і\ ?
А V/
А
Ли
о гоо wo боодоо ¿"с
При введении кремния латуни становятся более прочны ми практически при всех температурах (рис. 40, в). При 20° прочность возрастает с 25 до 35 кгімм2. Наиболее заметно действие кремния в области старения, вблизи 200° упрочне
92
ние достигает 12 кгімм2. В интервале 100—300° прочност ные свойства латуней под влиянием температуры не меня ются, разупрочнение начинается с 350° и протекает доста точно интенсивно, хотя повышенная прочность кремнистых латуней по сравнению с простыми наблюдается и при высо ких температурах.
6
Pire. 41. Влияние температуры на сужение (о) и удлинение (5) латуни Л75+О,5°/о кремния с разным содержанием железа, % : 1 — 0,009; 2 —
0,042; 3 — 0,18.
Действие кремния на свойства сплавов не находится в прямой зависимости от его содержания. Замечено, что при добавке его свыше 0,5% пластичность латуней снижается, особенно в зоне хрупкости, но проявление сверхпластично сти усиливается, удлинение в сплавах с 0,68% Si достигает 170%. Из этого следует, что кремний в зависимости от кон центрации не только тормозит, но, вероятно, в определен ных случаях ускоряет диффузионные процессы в латунях, что и проявляется в большем или меньшем развитии тепло вой хрупкости и сверхпластичности. Если судить по изме нению механических свойств, то замедление диффузии ярче всего проявляется при добавлении 0,5% кремния. В этом случае обнаруживается наименьшее развитие зоны хруп кости и самые слабые признаки сверхпластичности. При увеличении содержания кремния до 0,68% происходит, на оборот, активизация диффузии, приводящая к максималь ному выражению того и другого эффекта.
93
Пластичность кремнистых латуней сильно зависит от примеси железа. Литые сплавы имеют низкую пластич ность по сравнению с отожженными, и их деформируемость в области 20—400° существенно не меняется от этого фак тора, однако при 500—700° увеличение содержания желе за свыше 0,009% резко снижает пластичность литых крем нистых латуней, усиливая тепловую хрупкость и расширяя зону провала в сторону солидуса. Вследствие этого темпера турный интервал горячей обработки сплавов сокращается более чем на 100°.
Аналогично действует железо и на отожженные латуни с той лишь разницей, что деформируемость в присутствии этого элемента ухудшается и при низких температурах на чиная с комнатной. Однако наиболее сильно пластичность снижается при 450—700° (рис. 41, а). Сужение образцов при 450° уменьшается более чем в четыре раза, а протяжен ность зоны хрупкости, определяемой при сужении, равном 0,6, возрастает от 200 до 500° при увеличении содержания примеси в пределах 0,009—0,18%. Особенно резко дефор мируемость снижается в сплавах с 0,04% железа. При даль нейшем увеличении его концентрации пластичность изме няется мало.
Совершенно противоположно действует этот элемент на развитие сверхпластичности кремнистых латуней около 750° (рис. 41, б). При всех других температурах удлинение, как и сужение, уменьшается по мере добавления железа, а при 750°, наоборот, возрастает. Максимальная величина его повышается от 115 до 130 и 200% с увеличением концент рации железа от 0,009—0,04 и 0,18. Следовательно, эта при месь усиливает развитие сверхпластичности а-латуней, со держащих кремний, — факт до сих пор неизвестный и пря мо отвергающий мнение о порче границ зерен в присутст вии примесей.
Из анализа изменения пластичности в области анома лий, где диффузионные процессы (рекристаллизация, пере ходы «порядок — беспорядок») развиваются достаточно за метно, можно сделать заключение, что последние ускоря ются в присутствии железа и при увеличении его концен трации в исследованных пределах. Активизация диффузии
вкремнистых латунях под влиянием железа выражается и
вболее интенсивном разупрочнении сплавов, обогащенных этой примесью, при нагревании.
Таким образом, высокие технологические свойства име ют лишь чистые относительно железа кремнистые латуни. При увеличении его концентрации сверх 0,01% деформиру емость этих материалов резко ухудшается, и они наряду с
,94
заметным увеличением сопротивления пластической дефор мации проявляют повышенную склонность к тепловой хрупкости.
Усиление эффекта сверхпластичности под влиянием же леза наблюдается в очень узком интервале температур и по ка без дополнительных исследований не имеет практичес кого значения, следовательно, не может изменить общее за ключение об отрицательном действии этого элемента на тех нологические свойства кремнистых латуней.
Обогащение сплавов примесью железа может усилить растрескивание слитков при охлаждении после затвердева ния, затруднить холодную и горячую деформацию их. В свя зи с усилением диффузии в этом случае повышается вероят ность образования аномальной структуры (рост зерна) ма териала при термической обработке по режимам, установленным для обычных сплавов. Во избежание всех этих явлений, осложняющих производственный процесс, со держание примеси железа в кремнистых латунях не долж но превышать 0,01 %.
При исследовании кремнистых латуней с различным содержанием меди (73, 75, 77%) установлено, что в резуль тате присадки кремния к латуни стехиометрического соста ва Сизйп (Л75) получается более технологичный сплав по сравнению с другими. Он пластичнее при комнатной темпе ратуре и отличается меньшим сопротивлением деформиро ванию, имеет наиболее узкую зону хрупкости и широкий интервал горячей обработки.
Необходимо заметить, что одной из особенностей крем нистых латуней является их высокая наклепываемость при холодной деформации и усиление упрочнения при отжиге в области 50—200°. Как показали наши опыты, прочность этих латуней после наклепа на 80 % возрастает в четыре ра за по сравнению с исходным значением. Вероятно, этот эф фект связан с особенностью изменения тонкой структуры деформированных а-латуней, содержащих кремний, с появ лением высокого и устойчивого фазового наклепа при раз витии процесса «порядок — беспорядок», проявляющегося во время термического и деформационного старения. Пла стичность латуней в этом случае резко снижается (до 0,0— 0,1 по сужению).
Стабилизация деформированных (разупорядоченных) сплавов путем низкотемпературного отжига позволяет по высить пластические и снизить прочностные характеристи ки, хотя механический и фазовый наклеп при этом полнос тью не устраняется. Эти данные необходимо иметь в виду при оценке эксплуатационных свойств кремнистых латуней.
95
Исследование пластичности простой (Л75) и кремнистой (Л75 + 0,5% Si) латуней при разной скорости растяжения показало, что присадка кремния в указанном количестве приводит к такому же изменению сужения и удлинения при средних температурах, как и повышение скорости де формации от 4 до 1000 ммімин. В зоне хрупкости они уве личиваются в два раза. Таким образом, и из этих данных следует, что кремний задерживает развитие превращений в латунях, вызывающих появления этой аномалии.
В области высоких температур, где наблюдается сверх пластичность, закономерность связи максимального удли нения а-латуней со скоростью растяжения при введении кремния изменяется. У обычных латуней эта характеристи ка неуклонно снижается с повышением скорости разрыва, а у кремнистых она сначала возрастает, а затем падает, как и у чистой меди [67]. Разными в этих случаях являют ся лишь оптимальные скорости деформации : для меди — 960 ммімин, а для кремнистых латуней — 500 мм/мин.
Эксперименты показывают, что у меди при развитии сверхпластичности в диапазоне скоростей 4—960 мм/мин удлинение возрастает в 1,7 раза, у простых латуней умень шается в 1,3 раза, а у кремнистых увеличивается в 1,2 раза. Из данных следует, что кремний в какой-то степени пара лизует действие цинка на медь, оказывая прямо противо положное влияние на свойства при изменении скорости растяжения.
* ф $
Итак, при совместном исследовании меди, простых и сложных латуней нами замечен ряд общих закономерно стей изменения их свойств в зависимости от различных факторов.
1. Латуни, как и медь, стареют после закалки и дефор мации вследствие развития стабилизирующих процессов, которые можно характеризовать как переходы к разным упорядоченным твердым растворам. Латуни упорядочива ются ниже 600° и образуют изоморфные упорядоченные фазы со слабой разницей в свойствах. Процессы упорядоче ния и изоморфные переходы твердых растворов в латунях заторможены, однако их влияние на свойства полуфабрика тов при определенных условиях может быть очень значи тельным. Скорее всего именно эти структурные превраще ния лежат в основе таких широко известных явлений, как «сезонная болезнь», самопроизвольное изменение размеров деталей, твердение при отжиге, нестабильность свойств, пониженная коррозийная стойкость.
96
2. У простых и сложных латуней, как и у меди, при сред них температурах имеется зона тепловой хрупкости, кото рая в общем случае развивается в несколько провалов пла стичности. При изменении условий литья и обработки про валы усиливаются или ослабевают, смещаются к более вы соким или низким температурам. Связь провалов пластич ности у латуней с превращениями в твердом состоянии не вызывает у нас никакого сомнения. Есть основания считать, что превращения в простых и сложных латунях связаны с изменением состояния самой меди. В этом случае обуслов ленность провалов пластичности внутрикристаллическими процессами бесспорна.
3. Все латуни, как и медь, при определенных условиях переходят в сверхпластичное состояние. Эффект сверхпла стичности, обнаруживаемый у деформированной меди в об ласти высоких температур, при введении цинка развивается интенсивнее, причем увеличение концентрации последнего усиливает активизирующее влияние пластической деформа ции на это явление. Образование всплеска пластичности вместо провала в данном случае исключает всякую связь последнего с порчей границ зерен.
4.Действие предварительной деформации на свойства латуней такое же, как и на свойства меди, хотя имеются не которые особенности, связанные с присутствием цинка и других легирующих элементов.
5.Развитие превращений концентрационного типа (вбли зи стехиометрических составов Cu3Zn и CugZn) и темпера турного (около 350, 550, 700 и, вероятно, 850°) усложняет обработку и эксплуатацию латуней. Сложное легирование приводит к существенной трансформации аномалий свойств, подавляя одни из них и усиливая другие, вызывая иногда совершенно неожиданные явления. У латуней сложного со става появляются аномалии свойств, связанные с превра щениями при изменении насыщения твердых растворов. В этом случае наблюдается необычное изменение свойств, как, например, высокая пластичность у матричных латуней или сверхпластичность у сплавов группы ЛС59-1.
6.Предложенный ранее [109] вариант строения области a-твердого раствора системы медь — цинк, хотя и подтвер ждается данными по сложным латуням, однако оказывается явно недостаточным для объяснения всех аномалий свойств,
вчастности тех, которые имеют место вблизи температур
700 и 850°.
7-192
ГЛАВА 3. ОЛОВЯНИСТЫЕ БРОНЗЫ
Оловянистые бронзы относятся к металличе ским материалам, известным с давних времен, однако, не смотря на это, их строение и свойства изучены еще недоста точно. Особенно мало исследованы широко применяемые в настоящее время сложные бронзы, в состав которых кроме олова входят цинк, фосфор, свинец и другие элементы.
Строение и свойства бинарных оловянистых бронз
Наиболее систематическое обобщение дан ных, имевшихся к тридцатым годам, о строении и свойствах оловянистых бронз выполнено Г. К. Дьюсом [201]. Обшир ный обзор литературы по этим сплавам приведен также М. Хансеном и К. Андерко [171]. В последнее время опу бликовано значительное количество работ по отдельным во просам, касающимся структуры и свойств твердых раство ров меди с оловом. Основные представления об их природе существенно не изменились, хотя более поздними исследо ваниями были внесены важные уточнения в строение диа граммы состояния и отмечены особенности поведения техни ческих сплавов в различных условиях.
Общепринятая диаграмма состояния системы медь — олово приведена на рисунке 42 [171]. В ее основе, как и в основе рассмотренной выше диаграммы медь — цинк, ле жит несколько простых перитектических реакций, в резуль тате которых образуется ряд различных по строению интер металлических фаз. Сплошные линии на этой диаграмме от носятся к равновесным сплавам, пунктирные — к бронзам с различной степенью неравновесности.
Скорость диффузии олова в меди на три порядка мень-
98
ще, чем, например, алюминия. Поэтому все диффузионные процессы, обеспечивающие развитие превращений в оловянистых бронзах, протекают крайне медленно по сравнению
с другими медными сплавами. Ши |
|
||||||
рокий' |
интервал |
кристаллизации и |
|
||||
вялость |
диффузионных процессов в |
|
|||||
твердом состоянии приводят к силь |
|
||||||
ному развитию дендритной |
кристал |
|
|||||
лизации и смещению фазовых гра |
|
||||||
ниц на диаграмме состояния от рав |
|
||||||
новесного их положения. В результа |
|
||||||
те многочасового отжига при 700° |
|
||||||
можно устранить дендритную неод |
|
||||||
нородность и в значительной степени |
|
||||||
выровнять концентрацию |
|
твердого |
|
||||
раствора, однако в этом случае не |
|
||||||
удается довести его концентрацию и |
|
||||||
фазовый состав до |
равновесного |
со |
|
||||
стояния. |
|
|
|
|
оло |
|
|
Максимальная растворимость |
|
||||||
ва в |
меди |
при |
798° |
составляет |
|
||
13,5 вес.%. В интервале 798—520° она |
|
||||||
возрастает почти |
до 16%, но затем |
|
|||||
при 350° уменьшается до 11,0%. При |
|
||||||
дальнейшем охлаждении |
концентра |
|
|||||
ция a-твердого раствора |
в |
равновес |
J/7, See,/' |
||||
ных сплавах |
(прошедших |
деформа |
|
цию и длительный отжиг) резко сни-Рис- 42- Диаграмма состоя-
жается до незначительной величи-ния онстем“ |
— олово |
|
ны при комнатной температуре. |
L |
|
Растворимость олова в меди в равновесном состоянии оп ределялась многими исследователями [201—211]. В более ранних работах предел насыщения a-твердого раствора от носили к 16 вес.% и считали, что он не меняется при повы шении температуры. Хейкок и Невилл [206], выполнившие микроскопический анализ сплавов, закаленных с 800°, на шли растворимость олова в меди равной 10 % и неизменной до комнатной температуры. В работе [207] эти данные под тверждены методом электросопротивления, однако предел растворимости при 799° указан равным 11%. По Стокдейлю [208], в меди растворяется значительно больше олова, чем было установлено ранее.
Результаты, полученные Стокдейлем относительно ин тервала температур 800—520°, согласуются с данными Хан сена [209], хотя уже он утверждал, что ниже 520° раствори-
99