книги из ГПНТБ / Быховский, А. В. Горячие аэрозольные частицы при техническом использовании атомной энергии
.pdfтельный переход из одной аллотропической модификации в другую, сопровождаемый резким увеличением объема.
Интенсивность образования аэрозолей окислов плу тония при комнатной температуре значительно меньше в сухой атмосфере по сравнению с условиями высокой влажности. Эти данные удовлетворительно совпадают с результатами работы [478], согласно которой в сухом воздухе при комнатной температуре скорость коррозии плутония не превышает 25 мкм/год, но даже при не большом увеличении влажности она сильно возрастает.
Изучение распределения по размерам аэрозольных частиц окислов, образующихся в процессе окисления плутония и его сплава, стабилизированного в б-фазе при температуре от 20 до 1000 °С, показало, что влажность воздуха оказывает существенное влияние на дисперс ность образующихся аэрозолей лишь при комнатной температуре. Из данных работы [487] трудно сделать какие-либо определенные выводы о влиянии темпера туры на дисперсность аэрозолей.
Согласно работе [216], в сухом воздухе, когда объем ное содержание паров воды составляет менее 0,1%, интенсивность образования аэрозолей при окислении металлического плутония и его б-стабилизированного сплава (с содержанием алюминия около 1%) составляет примерно 10~7 мккюри/ (см2-ч) для чистого металла и на порядок ниже для его сплава. В насыщенном влагой воздухе скорость окисления в ІО4 раз больше. Массовый медианный диаметр частиц, поступающих в поток су хого воздуха, составил 0,5 мкм, однако при 100%-ной относительной влажности он возрастает до 10 мкм.
При нагревании в воздухе плутоний может воспла мениться. Для небольших кусочков плутония темпера тура воспламенения составляет примерно 350° С, для б-фазы соответствующая температура достигает 500° С. Температура воспламенения зависит от размера и формы образца, его предварительной обработки, скорости на грева и других факторов.
В случае воспламенения существенных различий между частицами окислов металла и его б-стабилизиро ванного сплава не наблюдается. Основная масса обра зующихся окислов имеет весьма широкое распределение по размерам, причем массовый медианный диаметр до стигает нескольких сот микрометров и не более 0,1% всех частиц имеет диаметр менее 3 мкм.
170
После подавления реакции окисления введением инертного газа выделение частиц окислов во время охлаждения не прекращается, причем в случае чистого металла оно происходит в сто раз более интенсивно, чем для 6-фазы, что, очевидно, связано с объемными изменениями, происходящими при охлаждении чистого металла, которые приводят к появлению в нем внут
ренних напряжений, микротрещин и снижению плот ности.
Более поздние исследования подтверждают описан ную картину. Гак, по данным работы [488], количество аэрозольных окислов плутония, переходящих от воспла менившихся кусочков металлического плутония в воз душный поток, движущийся со скоростью от 3,3 до 50 смДсек, составляет 3 -10~6—5 -10—5 вес,%/ч; на частицы с аэродинамическим диаметром менее 15 мкм прихо дится не более 0,03% всей массы высвободившихся окислов. Окисление же при воспламенении крупных брусков металлического плутония в а- и б-фазах в воздушном потоке со скоростью 525 см/сек дает ин тенсивность образования аэрозолей окислов 0,0045— 0,032 вес.%/4 причем последние характеризуются лога рифмически нормальным распределением частиц по размерам с массовым медианным диаметром 4,2 мкм.
6.3. ОБРАЗОВАНИЕ АЭРОЗОЛЕЙ СОЕДИНЕНИЯМИ ПЛУТОНИЯ
Из соединений плутония наибольший интерес пред ставляет двуокись плутония, которая широко приме няется как в чистом виде, так и в виде твердых раство ров с UO2 для изготовления твэлов быстрых реакторов
срасширенным воспроизводством [212, 450, 451].
Вмодельном эксперименте по изучению образования аэрозолей окислами плутония, описанном в работе [488], объектом исследования был фракционированный поро шок окислов плутония, образовавшихся в результате окисления металлического плутония в слабом воздуш
ном потоке, с размерами отдельных частиц от 15 до 44 мкм. Интенсивность образования аэрозолей при 800— 900° С и скоростях воздушного потока 10 и 117 см/сек составила соответственно 5,3-10-6 и 0,025 вес.%/Ѵ По следняя величина достаточно близка к скорости высво бождения аэрозолей при сгорании металлического плу тония в воздушном потоке со скоростью 525 см!сек [216].
171
Интересно сравнить эти данные с результатами изу чения процесса диспергирования плутония с различных поверхностей [222, 489]. В частности, Джонс и Понд [222] загрязняли различные поверхности (из поливи нилхлорида, линолеума, битумизированной бумаги и т. д.) водной суспензией окислов плутония, частицы которой характеризовались счетным медианным диамет ром около 5 мкм или медианным диаметром распре деления по активности около 14 мкм. Далее имитирова лись различные условия движения персонала в загряз ненном помещении и путем сопоставления измеренных концентраций радиоактивных аэрозолей в воздухе с (мккюри/м3) и поверхностной загрязненности а (.мккюри/м2) определялся коэффициент диспергирова
ния К = — (тг_1). Путем обработки многочисленных
а
экспериментальных данных авторы нашли следующие
средние |
значения коэффициента |
диспергирования К |
||||
для различных |
интенсивностей |
движения |
персонала: |
|||
/Сі = 2-10~8 |
м~1 |
(персонал |
не |
перемещается), /(2= |
||
= 10“5 |
м~1 |
(14 |
шаг!мин) |
и К3 = 5-10_5 (36 |
шаг]мин). |
Дальнейшее возрастание интенсивности движения (до 200 шаг/мин), сопровождаемое к тому же обдуванием загрязненного пола фенами, лишь незначительно уве личивало значение коэффициента диспергирования. Спектр размеров возникавших аэрозолей совпадал с распределением по размерам дисперсных частиц, за грязняющих поверхность пола. При этом до 50% актив ности пробы, содержащей 200—300 частиц, приходилось на 5—10 частиц диаметром более 5 мкм и активностью свыше (0,5-4-2,5) • 10-10 кюри. Доля респирабельной фракции (для плутония менее 3 мкм) составляла 10— 20%.
В этих опытах интенсивность образования аэрозолей для трех режимов движения персонала имела следую щие значения: 6,8-10~5; 0,034 и 0,17 вес,%/ч. Учитывая различие условий, можно считать, что эти значения на ходятся в удовлетворительном согласии с данными ра боты [488].
В работе [488] изучено образование аэрозолей при нагревании в воздушном потоке некоторых порошкооб разных солей плутония: оксалата плутония, частично окисленного во время шестимесячной выдержки в сухом воздухе (массовый медианный диаметр частиц 32 мкм),
172
недавно выработанного оксалата плутония нормальной влажности (массовый медианный диаметр частиц 50 мкм) и фторида плутония (массовый медианный
диаметр отдельных гранул 26 мкм, аггломератов гра нул — 38 мкм).
Судя по результатам всех измерений, наибольшей оказалась интенсивность образования аэрозолей из порошка частично окисленного оксалата. При скорости
воздушного потока 100 см]сек и |
температуре 400° С она |
равнялась 0,057 вес,%/ч, а при |
1000°С — 0,82 вес.%/ч. |
Массовый медианный диаметр диспергируемых частиц
при 700° С |
и скорости воздушного |
потока 100 см/сек |
равен 25 мкм. |
|
|
Для порошка нормального оксалата плутония |
||
получена |
максимальная скорость |
диспергирования |
(0,90 вес.%/ч при 700°С и скорости воздушного потока 100 см/сек). Однако эта величина отражает, видимо, не столько готовность порошка к образованию аэрозолей, сколько исключительно благоприятное для диспергиро вания сочетание температуры и скорости воздушного потока. Взвешенные в воздухе аэрозольные частицы характеризуются размерами в диапазоне от 5 до 60 мкм, причем с увеличением температуры спектр размеров аэрозольных частиц смещается в сторону бо лее малых размеров, что является отражением про цесса образования на поверхности порошка плотного слоя при высоких температурах.
Порошок фторида плутония характеризуется наи меньшей способностью образовывать аэрозоли, причем заметные интенсивности развиваются лишь при скоро сти воздушного потока 100 см/сек (от 0,007 вес.%/ч при 400°С до 0,05 вес,%;/ч при 1000°С). Как и в случае порошка нормального оксалата плутония, наблюдается уменьшение размеров диспергируемых аэрозольных частиц с увеличением температуры.
В работе [488] изучено также образование радио активных аэрозолей при выпаривании растворов нит рата плутония, а также при диспергировании образую щегося в результате испарения сухого остатка. Интен сивность высвобождения плутония в воздух хорошо кор релировала с поверхностью разрыва пузырьков при ки пении, изменяясь от 4 -ІО-5 вес.%, если жидкость не доводилась до кипения, до 0,18 вес.% при энергичном кипении (испарению подвергалось 90% объема жидко
173
сти). Частицы, образующиеся в результате разрыва пузырьков в воздушном потоке и последующего испа рения капель, при энергичном кипении характеризова лись логарифмически нормальным распределением с массовым медианным диаметром 4 мкм1. При менее энергичных условиях кипения средний размер образую щихся частиц будет, очевидно, еще меньше.
Существенно отличающиеся результаты, характери зующие интенсивность образования и дисперсность аэро золей, образующихся при переливании, разбрызгивании и испарении раствора плутония, получены авторами ра боты [490]. Ими установлено, что в спектре дисперс ности аэрозолей, образовавшихся при разбрызгивании падающих капель, присутствуют частицы с размерами от 0,05 до 1,3 мкм лри среднем значении 0,285 мкм± ±11% . Еще более тонкодисперсны аэрозоли, образовав шиеся в процессах переливания и испарения раствора плутония. Их средний размер составляет 0,06 и 0,03 мкм соответственно. Доля активности, переходящей в аэро зольное состояние, в этих экспериментах обнаружена в диапазоне от 10~10 до 10~6.
Интенсивность образования аэрозолей сухим остат ком, получившимся после испарения радиоактивного раствора, лежит в диапазоне от 0,0046 до 0,12 вес.%
при изменении температуры |
от |
400 до |
1000° С |
и ско |
||
рости воздушного |
потока |
от |
50 |
до 100 |
см/сек. |
Макси |
мальное значение |
(0,12 |
вес.%) |
было получено, |
когда |
сухой остаток перед нагреванием был размельчен. Мас совый медианный диаметр радиоактивных частиц, обра зующихся при 1000° С и скорости воздушного потока 50 см/сек, составил 20,5 мкм, при этом интенсивность образования аэрозолей равнялась 0,032 вес.%.
Данные работ [216, 487—490] могут быть исполь зованы как при анализе и прогнозировании радиа ционной обстановки при работе с плутонием и его соединениями, так и при расчете и конструировании соответствующих санитарно-технических устройств.
1 Размер d сухой частицы, образующейся в результате испаре ния капли диаметром d0 раствора, в котором содержится х раство ренного вещества с плотностью р на 100 г раствора с плотностью Ро, равен
6.4. РАДИОАКТИВНЫЕ ЧАСТИЦЫ В РАБОЧИХ ПОМЕЩЕНИЯХ ПРЕДПРИЯТИИ ПО ВЫДЕЛЕНИЮ И ОБРАБОТКЕ ЯДЕРНОГО ГОРЮЧЕГО
Опубликованные в литературе данные свидетель ствуют о том, что радиоактивные аэрозоли являются важным фактором, определяющим степень радиацион ной опасности на предприятиях по обработке облучен
ного горючего топлива и получению металлического плутония.
Во многих отношениях типичны данные детального исследования концентраций и дисперсности радиоактив ных аэрозолей в помещениях плутониевого завода в Ханфорде [333] (табл. 6.1). Как видно из табл. 6.1, концентрации плутония в воздухе подвержены значи тельным колебаниям от фоновых значений, определяе
мых выпадением |
239Рц в результате ядерных взрывов |
(от 0,5-ІО“15 до |
10-12 KtopujM3). Распределение радио |
активных частиц |
по размерам имеет два максимума, |
т. е. бимодально. Исследования показали, что актив ность каждой пробы обусловлена мелкодисперсной фракцией (максимальный размер около 0,5 мкм) и не сколькими крупными частицами, диаметр которых до стигал 10 мкм, причем вклад активности последних в общую активность пробы оказался существенным (до 50%). Именно присутствие в исследуемом воздухе крупных частиц, что объясняют авторы вторичным дис пергированием частиц с загрязненных поверхностей обо рудования, рабочей одежды и т. п., и является, по их мнению, причиной обнаруженного бимодального распре деления размеров частиц.
Нагрузка, рассчитанная по модели динамики лег ких, с использованием данных о концентрациях и дисперсности колеблется от нескольких пикокюри до
нескольких нанокюри.
По данным Г. Н. Пархоменко и др. [327], плуто ниевые аэрозоли в условиях горячих лабораторий могут быть отнесены к грубодисперсным, для которых общий коэффициент задержки составляет 96%, из них 11,5% задерживается в носу.
В помещении дезактивации плутониевого завода в Уиндскейле, по данным работы [285], аэродинамический медианный диаметр распределения частиц по актив ности равен 7,5 мкм при проведении проверки респи-
175
^CO |
соW |
О |
00 |
см |
см |
CM |
CM |
|
со |
1.0 |
о |
см |
1 |
CM |
|
го |
'— ’ |
о |
о |
о |
о |
о |
|
|
|
|
|
|
|
а и
_ Et
-е*. оСР.
ю*§■
аті
Н X |
со |
см |
о |
оо |
h- |
о |
|
со |
со |
од |
|
*■—»• |
со |
о
Ч
О
О
н
>>
ч
с
S
2
о
с
»5 <и
Ч
О
U
о
XО
о.
V
с
о
X et
»X
X
а
«J
О.
Н
X 4>
а
X
о .
л
t w /m lo m
91-01 ‘вицей ХНЭЦН0>1
со |
ю |
со |
СМ |
*— |
|
см |
см |
|
о |
см |
GO |
Щ |
m |
t"- |
к о |
о |
о |
я |
|
|
я |
|
|
3
0»
VH со о со с —*
я
а
о
\о
см
о
г-
о
со
а;
н
о
ѴО
со
О ,
\о
я
я
я
о
н
>т
ч
с
ст> |
н-ч |
од- |
СО- |
г- |
оо |
см |
о |
о~ |
|
СО |
ю |
о" |
со |
см |
|
« |
|
яо |
Он |
|
оо |
|
кго |
|
» |
|
о |
|
Л |
<ѵ |
я |
о X |
н |
2 ь |
го |
с о |
ш |
\ |
Q |
го |
Pt |
et а. |
Ü се |
о \о |
я |
ю о |
8 °- |
го |
|
со |
S |
|
CD |
|
со |
|
CM |
|
00 |
к |
--- |
|
|
QJ |
оо |
|
со |
|
оо |
|
Г'- |
о> о |
|
о |
|
2 |
|
|
|
о |
|
|
|
CD |
ю |
|
см |
ж |
со |
|
со*• |
н |
|
|
|
а |
со |
|
со |
я |
4-, |
|
о |
ж |
о |
|
|
X |
|
|
|
2 |
|
|
|
et |
<4 |
|
СО |
< |
|
||
|
тН |
|
см |
|
«и |
|
« |
|
я |
|
о |
|
н |
|
я |
|
|
|
о |
|
|
|
1) |
|
О- |
|
а |
|
|
я |
|
|
ѵо |
|
о. К |
|
о |
|
U |
|
|
>, 5 |
|
|
я |
яW |
1) |
|
о |
* |
|
|
о |
ж |
<8 |
|
с |
о |
|
|
|
н |
го |
|
et >> |
e t Cu |
|
|
о |
ч |
о \о |
|
я |
я |
я о |
|
го |
|
го |
|
со |
|
со |
ю
оо
г-
о
г- тГ
тГ
о
ь- со
Он
о
\о
Л
ч
я
о
et
Ч Я
ag - стандартное отклонение: |
______________________ |
мкм\ |
|
активности, |
|
распределения |
|
«J - аэродинамический медианный диаметр |
суммарной аэрозольной активности. |
е ч а н и я : |
фракции в |
р и м |
доля |
раторов и 11 мкм в процессе их дезактивации. В поме щении, где в перчаточных боксах производится керами ческое топливо на основе двуокисей плутония и урана, аэродинамический медианный диаметр по активности составляет 9 мкм при нормальных условиях работы и 10,8 мкм при аварийной ситуации.
Обширная программа изучения радиоактивных аэро зольных частиц осуществлена в радиохимических лабо-
Рис. 6.1. Крупная частица с равномерно за грязненной поверхностью (Х2700, максималь ный диаметр 10 мкм) [492].
раториях научно-исследовательского центра по атомной энергии в Харуэлле [491, 492]. Было обнаружено, что в половине отобранных проб большая часть активности связана с отдельными горячими частицами плутония, активность которых в 104—ІО5 раз превышала среднюю активность аэрозольной частицы, равную 5 • 10~15 кюри. Чаще всего первоначально неактивная аэрозольная ча стица превращалась в радиоактивную благодаря адге зии к ее поверхности более мелкой частицы 239Ри (рис. 6.1) либо благодаря более или менее равномер ному загрязнению ее поверхности (рис. 6.2). Встречались радиоактивные частицы, целиком состоящие из плуто ния и его соединений. Удельная активность материала загрязненных плутонием частиц колебалась в широких пределах, вплоть до удельной активности естественного урана. Напротив, исследование аэрозолей 239Рц в ра-
12 Зак. 600 |
177 |
бочих помещениях плутониевого центра КАЭ США в Рокки-Флэтс [493] показало, что агломераты радио активных частиц двуокиси плутония РиСД с неактивными или другими активными частицами встречаются крайне редко. Подобный результат получен и при исследовании структуры радиоактивных аэрозолей, загрязняющих про-
Рис. 6.2. К р у п н а я ч а с т и ц а |
с л о к а л и з о в а н н о й |
р а д и о |
|
а к т и в н о с т ью |
( Х 2 0 0 0 , |
м а к с и м а л ь н ы й |
д и а м е т р |
|
20 мкм) |
[492]. |
|
изводственные помещения лаборатории по производству твэлов из смесей двуокиси плутония и двуокиси урана [494]. Удельная активность частиц аэрозолей соответ ствовала материалам, обрабатываемым в период на блюдения, однако всегда обнаруживалось небольшое число частиц, состоящих целиком из РиОг. При этом характерно, что медианный диаметр распределения активности частиц, обычно составлявший 10—20 мкм при стандартном отклонении 1,5—2,0, при наличии в пробе частиц, состоящих из чистой двуокиси плутония, резко снижается примерно до 1,4 мкм. Доля радиоак тивности, связанная с частицами диаметром менее 1 мкм, составляла около 30%, а с частицами диаметром менее
3 мкм — 64 %.
Следует подчеркнуть, что плутониевые аэрозоли при нормальных условиях работы оборудования часто ха-
178
растеризуются довольно малыми размерами. По резуль татам работы [493] массовый медианный диаметр аэро золей, образуемых при процессах механической и хими ческой обработки плутония (при дроблении двуокиси, ее растворении, восстановлении до металлического плу тония, отделении америция, фторировании и т. п.), составляет 0,88 мкм при стандартном отклонении 2,02. Еще ниже размеры плутониевых частиц по данным бо лее ранних работ [494—495]. Мосс и др. [495], в част ности, установили, что размер частиц плутония при получении фторида из нитрата плутония равен 0,4 мкм, при восстановлении фторида до металла составляет около 0,2 мкм и при операциях по обработке металла — около 0,3 мкм.
Средний размер частиц, однако, возрастает в опре деленных ситуациях, в частности при авариях. Так, при повреждении перчаток бокса, в котором проводились операции с плутонием, массовый медианный диаметр
выбрасываемых |
аэрозольных частиц |
возрастает |
до |
||
4.1 мкм (ай = 2,36), а при |
утечке |
радиоактивности |
из |
||
полиэтиленового |
мешка |
с двуокисью |
плутония — до |
||
1.2 мкм (<tä= 1,84). Аналогичные |
результаты получены |
и в уже упоминавшейся работе [285].
Радиоактивные аэрозоли в воздушной среде различ ных производственных помещений предприятия по пере работке ядерного горючего в Харуэлле, по данным исследований Стивенса [497], имеют следующие аэро динамические медианные диаметры распределения ча
стиц |
по активности: |
|
|
|
|
|
а) в помещении для сжигания радиоактивных отхо |
||||||
дов как по а-, так |
и по ß-активности — 5,0 мкм (ag = |
|||||
= 2,6); |
где концентрируются жидкие радио |
|||||
б) |
в помещении, |
|||||
активные отходы, как |
по а-, так и |
по |
ß-активности — |
|||
6,0 мкм (crÄ= 3,0); |
|
дезактивации |
по |
а-активности — |
||
в) |
в помещении |
|
||||
3,5 мкм (crg = 4,3), по |
ß-активности — 5,0 мкм |
(ag = 3,4); |
||||
г) в защитных камерах для обработки высокоактив |
||||||
ных |
материалов по |
|
ß-активности — 4,7 |
мкм |
(сгя= 2,9). |
Таким образом, результаты исследования аэрозолей, образующихся при получении ядерного горючего, сви детельствуют о том, что сложность оценки радиацион ной опасности плутония усугубляется процессами обра зования при некоторых операциях крупных высокоак
12* 179