5.7.Эмпирические методы расчёта энтропии
5.7.2.1.Расчёт абсолютных энтропии по методу введения поправок
1.Для расчёта энтропии газообразных 2,3-диметилгексана и 2,2-диметил- гексана по методу введения поправок на замещение Н группой СНзстроим таблицу 5.6.
Порядок
замещения Н группой
СНг-
1. Основное вещество 2. Первичное замещение Н группой СН3~ 3. Поправка на
вторичное
замещение Н группой СНз-
4.То же
5.То же
6.То же
7.Тоже
8.То же
|
|
|
|
Таблица 5,6 |
Расчёт 5298,г для 2,3-диметилгексана |
|
. |
|
Типовое |
|
Формулы |
|
|
число |
Табл |
Исходная |
Конечная |
А |
Б** |
э298,г |
* |
|
|
|
|
|
сн4 |
сн4 |
|
|
186,18 |
|
|
8 |
|
|
|
|
сн4 |
СНз-СНз |
|
|
43,304 |
сн,-сн, |
CH3-CH2-CH3 |
1 |
1 |
42,258 |
В |
CHJCHJCH, |
CH3CH2CH2CH3 |
1 |
2 |
38,409 |
В |
CHiCHiCbbCHj |
СНз(СН2)зСНз |
1 |
2 |
38,409 |
В |
CHJ(CH2)JCH, |
СНз(СН2)4СНз |
1 |
2 |
38,409 |
В |
CH,(CH2)4CH, |
(СНз)2СН(СН2)зСНз |
2 |
2 |
29,915 |
В |
(СН2)2СН(СН2).,СНл |
СНзСН~СН(СНэ)тСНз |
|
3 |
27,321 |
В |
I I |
2 |
|
сн,снч |
|
|
|
|
1
|
|
ТОГО 444,213 |
|
|
|
|
Для 2,2-диметилгексана вместо 8-й стадии вводим следующую: |
|
|
|
9. То же |
(СН,)2СН(СН2ЬС |
(СНэЬС(СН2)зСН, |
3 |
2 |
16,19 |
В |
|
|
|
|
|
2 |
|
ИТОГО энтропия будет равна: 433,084
А* - типовое число атома С, у которого производится замещение Н группой СНз~;
Б** - типовое число соседнего атома, причём из двух чисел выбирают большее.
Табличные данные для абсолютных значений энтропий равны: