Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сборник задач по термодинамике физико-химических процессов. Решение задач

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
32.07 Mб
Скачать

Рис. 5.1.

Рис. 5.2.

271

Ср/ Т, Дж. моль

Рис. 5.3.

q,/T, Дж. моль'1'2

Рис. 5.4.

272

СР1 Т, Дж. моль'1.

Рис. 5.13.

Ср/ Т, Дж. моль'1. К'2

Рис. 5.14.

277

1,0-

< V Т, Дж. моль'1.

т . к

Рис. 5.15.

Ср/ Г, Дж. моль'1.К 2

Рис. 5.16.

278

Ср/ Т , Дж. МОЛЬ'

Рис. 5.17.

Ср / Т, Дж. моль ’. К'2

Рис. 5.18. 279

5.7.Эмпирические методы расчёта энтропии

5.7.2.1.Расчёт абсолютных энтропии по методу введения поправок

1.Для расчёта энтропии газообразных 2,3-диметилгексана и 2,2-диметил- гексана по методу введения поправок на замещение Н группой СНзстроим таблицу 5.6.

Порядок

замещения Н группой

СНг-

1. Основное вещество 2. Первичное замещение Н группой СН3~ 3. Поправка на

вторичное

замещение Н группой СНз-

4.То же

5.То же

6.То же

7.Тоже

8.То же

 

 

 

 

Таблица 5,6

Расчёт 5298,г для 2,3-диметилгексана

 

.

 

Типовое

 

Формулы

 

 

число

Табл

Исходная

Конечная

А

Б**

э298,г

*

 

 

 

 

 

сн4

сн4

 

 

186,18

 

 

8

 

 

 

 

сн4

СНз-СНз

 

 

43,304

сн,-сн,

CH3-CH2-CH3

1

1

42,258

В

CHJCHJCH,

CH3CH2CH2CH3

1

2

38,409

В

CHiCHiCbbCHj

СНз(СН2)зСНз

1

2

38,409

В

CHJ(CH2)JCH,

СНз(СН2)4СНз

1

2

38,409

В

CH,(CH2)4CH,

(СНз)2СН(СН2)зСНз

2

2

29,915

В

(СН2)2СН(СН2).,СНл

СНзСН~СН(СНэ)тСНз

 

3

27,321

В

I I

2

 

сн,снч

 

 

 

 

1

 

 

ТОГО 444,213

 

 

 

 

Для 2,2-диметилгексана вместо 8-й стадии вводим следующую:

 

 

 

9. То же

(СН,)2СН(СН2ЬС

(СНэЬС(СН2)зСН,

3

2

16,19

В

 

 

 

 

 

2

 

ИТОГО энтропия будет равна: 433,084

А* - типовое число атома С, у которого производится замещение Н группой СНз~;

Б** - типовое число соседнего атома, причём из двух чисел выбирают большее.

Табличные данные для абсолютных значений энтропий равны:

280

Рис. 5.5.

208,16

Рис. 5.6.

273

С„/ Т, Дж. моль

Рис. 5.7.

Ср/ Т, Дж. моль'''.К 2

Рис. 5.8.

274

Рис. 5.9.

Рис. 5.10.

275

Ср/ Т,Дж. МОЛЬ'

Рис. 5.11.

Ср/ Т, Дж. моль-’. К 2

Рис. 5.12. 276