- •Часть 2. Основы коллоидной химии
- •1. Дисперсные системы. Смачивание. Капиллярные явления.
- •Степень раздробленности дисперсной фазы характеризуют дисперсностью где - поперечный размер частиц (диаметр при их сферической форме).
- •1.1. Типы дисперсных систем
- •1.2. Смачивание
- •1.3. Капиллярные явления. Фазовые равновесия при искривленной поверхности раздела фаз
- •1.3.1. Фазовые равновесия в двухфазных системах с искривленной поверхностью раздела фаз
- •1) Жидкость ↔ насыщенный пар
- •2) Твердый электролит ↔ ионы в насыщенном растворе.
- •1.3.2. Равновесия при контакте трех фаз с искривленными межфазными границами
- •А) Сферическая поверхность жидкость – газ в капилляре
- •Из хорошо смачиваемого материала
- •Б) Цилиндрическая поверхность жидкость – газ в капилляре
- •1.4. Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы
- •2. Устойчивость, получение, свойства, стабилизация и коагуляция коллоидных систем
- •2.1. Термодинамика образования. Лиофильные и лиофобные коллоидные системы
- •2.2. Особые свойства коллоидных систем
- •Особые свойства коллоидных систем можно подразделить на две основные группы :
- •2.3. Методы получения лиофобных коллоидных систем
- •2.4. Стабилизация лиофобных коллоидных систем (золей, эмульсий)
- •2.4.1. Стабилизация электролитами
- •2.4.2. Стабилизация в присутствии пав и полимеров
- •2.5. Коагуляция коллоидных систем
- •2.6. Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы
- •Лабораторная работа № 1. Получение, коагуляция и стабилизация лиофобных коллоидных систем
- •Опыт 3. Получение и коагуляция золя гидроксида трехвалентного железа
- •Опыт 4. Определение порога коагуляции
- •Литература по курсу коллоидной химии*
Из хорошо смачиваемого материала
Рис. 2.3. Форма поверхности воды в щелеобразном хорошо смачиваемом капилляре (например, стеклянном) и результат действия капиллярного давления
Из соотношения (2.11) видно, что при хорошем смачивании внутренней поверхности капилляра жидкостью (90о > θ ≥ 0о, лиофильная поверхность) соs θ > 0 и мениск – вогнутый. В этом случае давление в жидкой фазе внутри капилляра понижено по сравнению с давлением в соседней газовой фазе (рвнутр < р) и капиллярное давление Δр < 0. Это приводит к самопроизвольному втягиванию жидкости в капилляры (рис. 2.3 и 2.4а).
При плохом смачивании поверхности капилляра жидкостью
(180о ≥ θ > 90о, лиофобная поверхность) соs θ < 0 и мениск – выпуклый (рис. 2.4б). В этом случае давление в жидкой фазе внутри капилляра повышено по сравнению с давлением в соседней газовой фазе
(рвнутр > р) и капиллярное давление, как видно из формулы (2.11), Δр > 0. Результатом является самопроизвольное выдавливание жидкости из капилляров (рис. 2.4б).
Уравнения (2.11) и (2.8) (уравнение Кельвина) позволяют понять, почему даже в относительно сухой атмосфере (c относительной влажностью воздуха φ) мелкопористые тела сохраняют влагу.
В очень тонких хорошо смачиваемых порах над вогнутым мениском жидкости с малым радиусом кривизны r давление насыщенного пара p0D может оказаться ниже парциального давления пара в атмосфере рS = p0S∙φ. Это приведет к тому, что атмосферная влага либо не будет испаряться из пор, если они заполнены жидкостью, либо, наоборот, будет конденсироваться в порах, если они были не заполнены.
Рассмотрим подробнее вызванное действием капиллярного давления явление подъема или понижения уровня жидкости в капиллярах твердого тела при равновесии трех соприкасающихся фаз: твердая – жидкость – газ (воздух, содержащий пар жидкости).
Если в жидкость, находящуюся в широком сосуде (т.е. с плоской поверхностью), опустить цилиндрическую капиллярную трубку, то возможны два случая (рис. 2.4):
а) внутренняя поверхность трубки лиофильна: мениск вогнутый, и уровень жидкости в трубке будет выше, чем в сосуде;
б) внутренняя поверхность трубки лиофобна: мениск выпуклый, и уровень жидкости в трубке будет ниже, чем в сосуде.
Этот эффект будет выражен тем сильнее, чем меньше радиус капилляра. Например, по тонким капиллярам древесины вода может подниматься очень высоко.
При лиофильной поверхности капилляра и вогнутом мениске (рис. 2.3 а) недостающее давление в жидкости внутри капилляра (Δр < 0) заставляет жидкость втягиваться в капилляр, пока капиллярное давление не уравновесится гидростатическим давлением столба жидкости высотой h над уровнем жидкости в сосуде (h > 0). В состоянии равновесия
- Δр = ρ∙g∙h, (2.12)
где ρ – плотность жидкости (точнее – разность плотностей жидкости и соседней газовой фазы); – ускорение силы тяжести.
а б
Рис. 2.4. Поведение жидкости в смачиваемом (а)
и несмачиваемом (б) капиллярах, погруженных в сосуд с жидкостью:
а – соsθ > 0, h > 0 (подъем жидкости);
б - соsθ < 0, h < 0 (опускание жидкости)*
Если поверхность капилляра лиофобна и мениск выпуклый, то избыточное давление в жидкости внутри капилляра (Δр > 0) заставляет жидкость выдавливаться из него, пока капиллярное давление не уравновесится гидростатическим давлением вытесненного на глубину h столба жидкости (h < 0, формула (2.12)).
*Экспериментально впервые такие капиллярные явления наблюдал Жюрен, а математическое описание их (формулы 2.11 – 2.13) дал Лаплас.
Объединяя уравнения (2.11) и (2.12), получаем формулу для расчета величины равновесного поднятия (при Δр < 0) или понижения (при Δр > 0) уровня жидкости h в капилляре со сферической поверхностью жидкости:
. (2.13)