Вопрос 3

Омыляемые липиды могут быть двухкомпонентные(простые) или состоять из трёх или более компонентов(сложные) т е образовывать при гидролизе органические соединения соответственно 2, 3 и более классов

Омыляемые эфиры:

1 простые(воска, жиры, масла)

2 сложные(фосфолипиды,сфинголипиды)

Омыляемые липиды способны к щелочному гидролизу с образованием солей высших карбоновых кислот. Впервые выделенные из жиров.ю эти кислоты были названы жирными.

Биологически важные ЖК-это, кА правило,монокарбоновые кислоты с неразветвлённой углеродной цепью и чётным числом атомов углерода. Они могут быть насыщенные и ненасыщенные, последние имеют одну или несколько двойных связей, имеющих цис конфигурацию. Число атомов углерода в природных кислотах колеблется от 4 до22, но чаще встречаются кислоты с 16 или 18 атомами углерода. Наиболее распространены

C15H31COOH пальмитиновая

С17H35COOH стеариновая

2 ненасыщенные

C17H33COOH олеиновая

C17H31COOH линолевая

C17H29COOH линоленовая

Насыщенные и ненасыщенные жк различаются по своей конфигурации. В насыщенных углеводородная часть молекул может существовать в виде бесконечного числа конформаций благодаря тому, что каждая связь углеводородного скелета молекулы имеет полную свободу вращения. ЖК непредельного характера в углеводородной цепи имеют жесткий изгиб из-за отсутствия вращения вокруг двойной связи. В природных жк,имеющихцис конфигурацию относительно двойных связей, угол изгиба составляет 30 градусов, кроме того изомеры менее устойчивы, чем транс изомеры . Эти структурные особенностиненасыщенных жк имеют важное значение, особенно для мембран,представляющих собой фосфолипидные бислои, обладающие текучестью. Латеральная подвижность компонентов компонентов мембран отличает раковые клетки с высокой латеральной подвижностью от нормальных, где мембранное движение находится под контролем

Триаглицерин-нейтральный жир. Липиды группы триаглицеринов-депо энергии. Их энергетическая ценность примерно в 2 раза больше. чем у белков или углеводов

Основные роли жк в организме:

1с точки зрения образования АТФ-окисление жк составляет основной энергетический резерв организма;

2 предшественники важнейших биологически активных соединений, в частности простагладионов

Вопрос 4

валин (α амино изовалериановая кислота)

1. Аминокислоты с неполярными гидрофобными радикальными группами

Т к число амино групп равно числу уарбоксильных групп, то среда при растворении является нейтральной

аспарагиновая кислота (асп)

(α-амино янтарная)

1. R группы заряжены отрицательно

Т к число групп COOH больше NH2 групп,то среда кислая

• лизин (лиз)

(α, e диаминокапроновая кислота)

Радикальные группы заряжены положительно

Т к NH2 групп больше чем COOH то среда щелочная

Билет 54

Вопрос 1

Для ароматических соединений бензольного ряда, конденсированных и гетероциклических ароматических соединений характерны реакции, не приводящие к нарушению ароматической состемы, то есть реакции замещения.

Наличие пи электронного сопряжённого облака обуславливает повышенную электронную плотность ароматического цикла и в связи с этим склонность подвергаться атаке электрофильным реагентом.

Таким образом характерными реакциями ароматических соединений являются реакции электрофильного замещения (Se)

Любая частица, способная взаимодействовать с электронной парой, называется электрофильной.

Правила ориентации при электрофильном замещении в бензольном кольце основаны на взаимном влиянии атомов в молекуле. Если в незамещенном бензоле С₆Н₆ электронная плотность в кольце распределена равномерно, то в замещенном бензоле С₆Н₅Х под влиянием заместителя Х происходит перераспределение электронов и возникают области повышенной и пониженной электронной плотности. Это оказывает влияние на легкость и направление реакций электрофильного замещения. Место вступления нового заместителя определяется природой уже имеющегося заместителя.

Правила ориентации

1. Заместители, имеющиеся в бензольном ядре, направляют вновь вступающую группу в определенные положения, т.е. оказывают ориентирующее действие.

2. По своему направляющему действию все заместители делятся на две группы: ориентанты первого рода и ориентанты второго рода. Ориентанты 1-го рода (орто-пара-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в орто- и пара-положения. К ним относятся электронодонорные группы (электронные эффекты групп указаны в скобках):

-R (+I); -OH (+M,-I); -OR (+M,-I); -NH₂ (+M,-I); -NR₂ (+M,-I) +M-эффект в этих группах сильнее, чем -I-эффект.

Ориентанты 1-го рода повышают электронную плотность в бензольном кольце, особенно на углеродных атомах в орто- и пара-положениях, что благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами именно этих атомов. Ориентанты 1-го рода, повышая электронную плотность в бензольном кольце, увеличивают его активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом.

Особое место среди ориентантов 1-го рода занимают галогены, проявляющие электроноакцепторные свойства: -F (+M<–I), -Cl (+M<–I), -Br (+M<–I). Являясь орто-пара-ориентантами, они замедляют электрофильное замещение. Причина - сильный –I-эффект электроотрицательных атомов галогенов, понижащий электронную плотность в кольце.

Ориентанты 2-го рода (мета-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в мета-положение. К ним относятся электроноакцепторные группы:

-NO₂ (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO₃H (–I); -NH₃⁺ (–I); -CCl₃ (–I).

Ориентанты 2-го рода уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому электрофил атакует атомы углерода не в этих положениях, а в мета-положении, где электронная плотность несколько выше. Пример:

Все ориентанты 2-го рода, уменьшая в целом электронную плотность в бензольном кольце, снижают его активность в реакциях электрофильного замещения.

Таким образом, легкость электрофильного замещения для соединений (приведенных в качестве примеров) уменьшается в ряду:

толуол C₆H₅CH₃ > бензол C₆H₆ > нитробензол C₆H₅NO₂.