Вопрос 3

Свойства α-аминогруппы

Реакция с нингидрином, реакция на α-аминокислоты (используется для визуального распознавания α-аминокислот)

Реакция с 2.4-динитрофторбензолом (ДНФБ) – используется для отщепления N-концевой аминокислоты (щелочная среда): образуется комплекс желтого цвета.

Реакция с азотистой кислотой используется для количественного определения NH₂ групп по объему выделившегося N₂

Реакция карбоксилирования –NH₂ приводит к получению двухосновной аминокислоты.

Практическое значение имеет реакция формольного титрования, используемая для количественного определения α-аминокислот.

Реакции за счет радикалов используются для идентификации отдельных аминокислот

Окислительно-восстановительное взаимопревращение цистеина

Эта реакция протекает в организме при участии ферментов оксидоредуктаз

Специфические свойства структурных изомеров аминокислот используются для их идентификации

γ, δ – аминокислоты образуют при нагревании циклические амиды - лактамы

В аминокислоты превращаются в непредельные карбоновые кислоты

α аминокислоты выделяя 2 моль воды образуют циклические ангидриды, называемые дикетопиперазинами.

Вопрос 4

4. Осуществите превращения: толуол → о-бромбензойная кислота → салициловая кислота → аспирин.

Билет № 60

Вопрос1

Ацетали - соединения, в которых атом углерода связан с двумя алкоксильными (-OR) группами.

Присоединение воды и алканолов происходит только к очень активным карбонильным соединениям(формальдегиду, галогензамещённым альдегидам и кетонам). Для других веществ требуется активация карбонильной группы путём кислотного катализа

в реакции с алканолами получаютсяполуацетали. В случае избытка алканола полуацетали превращаются в ацетали

Образование ацеталей из полуацеталей подобно реакции получения простых эфиров при межмолекулярной дегидратации спиртов

Частицы действуют как доноры электронной пары по отношению к положительному заряженному атому углерода и называются нуклеофильными реагентами(нуклеофилами)

Реакции образования полуацеталей и ацеталей обратимы, по этому ацетали и полуацетали легко гидрализуются избытком воды в кислой среде. В щелочной среде полуацетали устойчивы

Реакцию получения ацеталей широко используют в органических синтезах для "защиты" активной альдегидной группы от нежелательных реакций:

Вопрос 2

Амины проявляют основные свойства за счет неподеленной электронной пары N (1s²,2s²,2p³ )

На основность аминов влияют природа радикалов и их количество.

а) Алифатические амины R-NH₂

Алкильный радикал R (CH₃-, C₂H₅- и т.д.) обладает + I эффектом, повышает электронную плотность на атоме N, увеличивая основные свойства.

Изменение основных свойств в ряду алифатических аминов.

Усиление основных свойств алифатических аминов в водных растворах.

Третичный амин в водном растворе имеет меньшую основность из-за пространственных факторов и специфической гидратации.

Ароматические амины

Арильные радикалы С₆Н₅- уменьшают основность, т.к. неподеленная электронная пара N участвует в

p-π-сопряжении с бензольным кольцом.

фениламин дифениламин

анилин

Итак, R увеличивает основность

Ar уменьшает основность

ЭА заместители и сопряжении уменьшают основность

ЭД увеличивают основность

Химические свойства аминов

основные свойства

1

Этиламин гидроксид этиламмония слабое основание слабая кислота

2

диметиламин хлорид диметиламмония

3

гидросульфат фениламмония

фениламин анилин

Основные свойства многих лекарственных веществ используются для получения водорастворимых форм этих препаратов. При взаимодействии с кислотами образуются соли с ионным характером связи.

Так, новокаин применяется в виде гидрохлорида – хорошо растворимого в воде соединения.

наиболее сильный основной центр,

к которому присоединяется H⁺.

Реакция с HNO₂ – азотистой кислотой – реакция идентификации аминов.

а) первичные алифатические амины реакция дезаминирования, выделяется N₂ и образуется спирт

б) первичные ароматические амины реакция диазотирования

в) вторичные (алифатические и ароматические амины) – реакция образования нитрозаминов

г) третичные ароматические (или смешанные)

д)третичные алифатические с HNO₂ не взаимодействуют

Алкилирование аминов. Реакция алкилирования спиртами в обычных условиях протекает очень медленно. Поэтому процесс проводят при нагревании и повышенном давлении. В зависимости от природы алкилируемого субстрата и катализатора время и температура, при которых осуществляется алкилирование, могут быть разными. Существенное влияние оказывает катализатор— га логе-новодородные кислоты. Так, с бромоводоррдной кислотой скорость реакции выше, чем с хлороводородной. В присутствии иодоводород-ной кислоты она возрастает еще больше.

Алкилирование производится галогенпроизводными углеводородами

.. δ+ δ- ₊ δ+ δ-

R-NH2+ R1R2R3C-X[R-NH2-CR1R2R3]X^-=R-NH-CR1R2R3+H-X

Ацилированием называют реакции замещения водорода спиртовой или аминогруппы на остаток карбоновой кислоты, или ацил . В результате ацилирования аминов получают одно- и двузамещенные амиды.

1. Непосредственное нагревание амина с органической кислотой:

2. Нагревание амина с ангидридом кислоты: