Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
книги / Очистка сточных вод. Биологические и химические процессы.pdf
Скачиваний:
11
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
39.3 Mб
Скачать

касается нитрита NO2 , оксида и диоксида азота (N 0 и N2О).

Нитрит является ингибитором и используется как таковой для предотвращения роста микроорганизмов. Оксид азота на воздухе превращается в диоксид. Во время первой мировой войны он применялся как боевое отравляющее вещество, его также можно обнаружить в выхлопных газах автомобилей. Диоксид азота ис­ пользуется для проведения анестезии, и он рассматривается как один из газов, ответственных за парниковый эффект. Все эти интермедиаты образуются в природе в верхних слоях почвы; при денитрификации их содержание составляет обычно тысячные доли. Если же течение процесса нарушается (например, при нехватке питательных веществ), выделение указанных промежуточных про­ дуктов может существенно возрасти.

3.5.1. Реакции денитрификации

Процесс получения энергии денитрифицирующими бактериями, использующими органические вещества сточных вод в качестве источника углерода и энергии, можно записать, объединяя две полуреакции:

1

28

17

1

1

- C

18H190 9N + - Н

20 -+ - С

0 2 + - НСО3- +

- N H + + Н+ + е -

 

A G °(W ) =

—32 кДж/эл. экв

 

> ’ + |Н’0 -ф о,- +!н*+е-

A G °(W ) = +71 кДж/эл. экв

Объединяя их, находим:

^ C18H19O9N + |ж>з + ^н+ ->

-»• ^N 2 + П со2 + 1н С 03- + ^NH+ + 1н20 (3.29)

A G °(W ) = —103 кДж/эл. экв

Эта энергия, —103 кДж/эл. экв, либо выделяется в виде тепла, •йибо расходуется на рост бактерий.

$.5.2. Коэффициент прироста ила при денитрификации

Ёсли принять, что вся выделяющаяся в реакции энергия расходу­ ется на рост биомассы, то максимальный коэффициент прироста

биомассы равен 0,40 кг биомассы/кг органического вещества, что на 15% ниже, чем для аэробной гетеротрофной конверсии. Уравне­ ние реакции для ассимиляции аммония записывается так:

0,52Ci8H19O9N + 3,28N 07 + 0,48NH| + 2,80Н+ ->•

C 5H7N O 2 + 1,64N2 + 4 ,3 6 С 0 2 + 3,8Н20 (3.30)

Примерно так же выглядит и уравнение реакции для ассими­ ляции нитрата

0,57CI 8HI 9O 9N + 3,73N O^ + 3,73Н+ -+

-+ C 5 H7 N O 2 + 1,65N2 + 5 ,2 6 С 0 2 + 3,80Н2О (3.31)

Однако следует помнить, что максимальный коэффициент приро­ ста биомассы уменьшается в данном случае до 0,36 кг биомассы/кг органического вещества. В присутствии аммония бактерии исполь­ зуют именно его в качестве источника азота. Так происходит почти всегда при обработке обычных стоков.

Пример 3.7. Денитрифицирующая биомасса разлагает фенол СеНеО в среде, не содержащей аммония. Составьте уравнение реакции с учетом роста, если наблюдаемый коэффициент прироста биомассы равен 1,2 кг ХПК/кг фенола. Состав биомассы соответствует форму­ ле СбНвИОг.

ХПК биомассы составляет

С6Н8Ш 2 + 6,2502 + Н+ -> 6С02 + NHJ + 2,5Н20

т. е. 6,25 моль 0 2 = 6,25 моль ХПК/моль биомассы.

Унабл = 1,2 кг ХПК/кг фенола =

_

1200 г ХПК/(32

г ХПК/моль) _

 

1000 г фенола/(94

г фенола/моль)

= 3,53 моль ХПК/моль фенола

Следовательно, выраженный в молях коэффициент прироста биомассы (моль биомассы/моль фенола), равен:

(3,53 моль ХПК/моль фенола)/(6,25 моль ХПК/моль биомассы) =

= 0,56 моль биомассы/моль фенола.

Следовательно, уравнение реакции выглядит так:

СвНеО + . . . - * 0,56C6H8NO2 + 2,64С02 ...

Суммарная степень окисления углерода меняется до +14,0. В свою очередь, для образования биомассы должно быть восстанов­ лено определенное количество нитрата, а именно 0,56 моль NO3

восстанавливается до аммония и ассимилируется в биомассе. Это соответствует уменьшению количества электрон-эквивалентов, гене­ рированных при окислении углерода, на 0,56 •8 = 4,48. Оставшиеся после окисления углерода электрон-эквиваленты (14,0 — 4,48 = 9,52) расходуются на денитрификацию, а именно 9,52/5 = 1,90 моль нитрата, каждый из которых требует 5 электрон-эквивалентов.

С 6Н 50 + (1 ,9 0 Н- 0 ,5 6 ) Ш з

- + 0 ,5 6 С б Н 8Ш 2 + 2 ,6 4 С 0 2 + 0 ,9 5 N 2 + . . .

Уравнивание зарядов приводит к следующему конечному выра­ жению:

С в Н в О + 2 ,4 6 Ш з + 2 ,4 6Н + ->■

- * 0 ,5 6 C eH 8N O 2 + 2 ,6 4 С 0 2 + 0 ,9 5 N 2 + 1,98Н 20

Из данного примера мы видим, что значительная часть азота может быть ассимилирована даже в процессе денитрификации. В данном случае это 0,56/2,46 •100% = 23%.

3.5.3. Макроэлементы, необходимые для денитрификации

Денитрифицирующие бактерии потребляют те же макроэлементы, что и аэробные гетеротрофные микроорганизмы. В качестве источ­ ника азота и в том и в другом случае аммоний предпочтительнее нитрата. В городских стоках проблем с макроэлементами обычно не бывает, а вот промышленные стоки иногда могут быть обеднены фосфором.

3.5.4. Щ елочность

Денитрификация повышает щелочность воды. Превращение 1 моль нитрата приводит к выделению 1 экв щелочности (см. выражение (3.31)). Если источником азота является аммоний, прирост щелоч­ ности уменьшается на 1 экв на 1 моль ассимилированного аммония. Из выражения (3.30) следует, что увеличение щелочности состав­ ляет 2,80 экв/3,28 моль N O ^ —N, что соответствует 0,85экв/моль N O ^ -N .

Пример 3.8. При денитрификации сточной воды трансформируется 25 г NO3 —N/м 3. Процесс идет в соответствии с уравнением (3.30), для ассимиляции используется аммоний. Щелочность воды до денит­ рификации составляла (ОЩ1) 4,1 экв/м3. Определите щелочность после проведения процесса.

Из выражения (3.30) находим, что на 1 моль N 03 —N образуется 0,85 экв щелочности

25 г N 03 - N / M 3 = (25 г NO3 - N / M 3)/(1 4 г NO3 - N / моль) = = 1,79 моль NO3 —N/M3

Следовательно, изменение щелочности АОЩ составит: АОЩ = 0,85 экв/моль N0 3 —N •1,79 моль NOJ —N/M3 =

= 1,52 экв/м3 ОЩ2 = ОЩх + АОЩ = 4,1 + 1,52 = 5,6 экв/м3

3.5.5. Кинетика денитрификации

Обычно кинетика процесса описывается уравнением Моно (3.14). Поскольку наша задача состоит в том, чтобы ассимилировать нитрат, то необходим такой субстрат, который не лимитировал бы скорость реакции. В такой ситуации можно воспользоваться уравнением реакции нулевого порядка (3.15).

Избежать лимитирования субстратом можно, добавляя в систе­ му экзогенный субстрат, например уксусную кислоту или метанол. Если же субстратом служат только присутствующие в сточной воде органические загрязнения, то во многих случаях будет наблюдаться определенное ограничение скорости удаления нитрата. Этот эф­ фект не следует путать с абсолютным ограничением, когда при нехватке органического субстрата останавливается весь процесс.

Скорость удаления субстрата можно записать как

rv.s = макс / у макс ) * (SNO3/(S NO3 + KS,NO3) * (S/(S + Ks)) * Х в, (3.32)

где SNO3/(SNO3+KS>NO3)описываетвлияние концентрации нитрата, KS,NO3 “ константа насыщения по нитрату, S — концентрация ис­ точникаэнергии (например, органического веществав стоке), Ks — константа насыщения по источнику энергии.

Во многих случаях уравнение (3.32) можно упростить до выра­ жения, отвечающего нулевому порядку по отношению к источнику энергии и нитрату:

ry ,S = (/^ м а к с/^ м а к с) Х в ,

при

SNO3 > K S ,N O 3

S»Ks.

Принципиальное отличие от аэробного процесса заключается в том, что при денитрификации обычно контролируется содержание нитрата (акцептора электронов), а в гетеротрофном аэробном про­ цессе — содержание органического вещества (донора электронов).

Пример 3.9. Рассчитайте скорость удаления субстрата (ХПК) и нит­ рата (NOJ—N) для процесса со следующими параметрами:

^макс = 3 СуТ ,

Умакс,хпк = 0,5 кг ХПК(Б)/кг ХПК(Б),

Ks.NOa = 0,1 г NO3 —N /M3,

Ks = 20 г ХПК/м3,

Х в = 2 кг ХПК(Б)/м3

Считайте, что процесс подчиняется закономерностям, изложен­ ным в примере 3.7.

Процесс протекает в реакторе идеального перемешивания со следующими концентрациями на входе в реактор и на выходе из него:

 

Вход

Выход

 

SNO3

20

1

г NOJ—N /M3

SxnK

200

10

г ХПК/м3

Используя выражение (3.32)

rv.s = (/^макс/ Y макс) •(SNO3/(S NO3 + K S,NO3) •(S/(S + Ks)) •Хв,

находим:

rv,S = 0,5кгХП К(Б)/кгХП К(8)' 1+ 0,1' 10 + 20 -2кгХПК(Б) /м =

= 3,6кгХПК(8)/(м3-сут)

Соответствующую скорость удаления нитрата можно найти, умножал эту величину на стехиометрический коэффициент. Этот коэффициент возьмем из уравнения реакции в примере 3.7:

1 моль фенола примерно соответствует 2,46 моль NOJ —N. ХПК фенола

 

СбНбО + 70г 6 С О 2 + ЗН2О

1

моль фенола требует 7 моль кислорода.

ХПК фенола = 7 моль ХПК(8)/моль фенола.

1

моль фенола 7 моль

ХПК(8)/моль фенола = 7 моль ХПК

субстрата, переработанного

с использованием 2,46 моль NOJ—N.