книги из ГПНТБ / Термодинамические основы интенсификации сушки строительных материалов и изделий [сборник]
..pdfЛ. Н. ИВАНОВА
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭНТРОПИИ И ТЕПЛОТЫ СОРБЦИИ ВОДЯНОГО ПАРА КАПИЛЛЯРНО-ПОРИСТЫМИ
СТРОИТЕЛЬНЫМИ МАТЕРИАЛАМИ
В данной работе теплота сорбции рассчитывалась по выведенному в [1] соотношению для аналитического' определения теплоты сорбции водяного пара типичными капиллярно-пористыми* и капиллярно-пористыми кол лоидными материалами
ат • Т |
и |
( 1 ) |
|
Сщ |
Uм. г |
||
|
Выражение для расчета изменения молярной энтро пии сорбции AS водяного пара через параметры влаж ностного состояния капиллярно-пористых материалов приведено в |[2]:
|
AS = |
|
gT- U |
, |
В ' |
|
||
|
|
C . ^ - U m . t + |
(2) |
|||||
|
|
|
|
Т . |
|
|||
В качестве примеров типичных капиллярно-пористых |
||||||||
материалов |
были |
взяты: |
газобетон |
( f o = 300 к г / м ъ) \ |
||||
гипс |
(-у = |
1200 к г / м 3) \ |
известняк |
|
(ц0— 1400 к г / м г ) |
и |
||
цементный |
камень |
(В/Ц = 0,25). |
Характеристики |
их |
||||
влажностного состояния приведены |
в |[3]. |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
№изо- |
и |
мт |
d |
|
|
а т |
а. |
|
термы |
о |
о |
|
|
|
|
|
|
1 |
0,144 |
11,023 |
0,9231 |
4,4817 |
0,95-10—* 6,96 1,105 |
|||
2 |
0,144 |
— |
— |
— |
0,95-10~3 6,96 1,105 |
|||
В результате расчета |
дифференциальной энтропии |
|||||||
по (2) |
и чистой теплоты сорбции по |
(1) |
получены зави- |
* К таким материалам относятся материалы, не меняющие свои структурные характеристики, (а0, к) в процессе увлажнения [3].
70
симости их от ф (рис. 1) при Т = 293° К . Вид этих кри вых отражает последовательное изменение форм связи влаги с капиллярно-пористыми материалами.
Из рис. 1 видно, что чистая теплота сорбции моно тонно убывает для всех материалов с увеличением ф. Первым порциям связываемой влаги соответствуют большие значения q<j. Кривые приращения дифференци альной энтропии сорбированной влаги характеризуют изменение степени упорядоченности адсорбированных молекул воды. С увеличением ф дифференциальная энт ропия падает, переходя через наименьшее значение, что свидетельствует о завершении образования мономолекулярного слоя i[4]. Уменьшение величины теплоты сорб ции соответствует увеличению энтропии сорбционно свя занной влаги. Очевидно, это свидетельствует об образо вании полимолекулярных слоев. В области капиллярной конденсации (начиная с ф = 0,64-0,7) энтропия сорб ционно связанной воды близка к энтропии свободной, а чистые теплоты сорбции приближаются к нулю.
Наименьшее количество моносорбированной влаги у
Рис. 1. Зависимость дифференциальной теплоты (qd, дою/моль)
и энтропии от ф:
/ — газобетон; |
2 — гипс; |
3 — известняк; |
4 — це |
ментный |
камень |
71
известняка (ф — 0,2; U = 0,00069 кг/кг) (кривая 2, рис. 7), что характеризует его структуру как более круп нопористую, чем, например, у цементного камня (кри вая 3, рис.7).
В качестве примера капиллярно-пористого коллоид ного тела исследовалась глина. Изотерма ее при 293°К приведена в ([6]. Увлажнение глины может рассматри ваться как процесс, при котором происходит адсорбция на поверхности скелета, конденсация сорбата в капил лярах тела, а также интермицелярное проникновение влаги в скелет, обусловленное возникновением осмоти ческого давления |[5]. Последнее является причиной из менения объема скелета материала вследствие чего его структурные характеристики влажностного состояния а0 и к изменяются.
Характеристики влажностного состояния глины, вы численные по изотермам, описанным в ,[6], приведены в табл. 1.
На рис. 2 показана зависимость чистой теплоты и дифференциальной энтропии сорбции для глины от влагосодержания. Теплота сорбции от наибольшего значе ния монотонно убывает, приближаясь к нулю. Диффе ренциальная энтропия сорбции непрерывно растет с увеличением влагосодержания, причем наиболее замет-
Рис. 2. Зависимость дифференциальной теплоты (qd, дж/ моль) и энтропии сорбции (Дь, дж/
моль ■град) глины от влагосодержа ния (и, кг)кг)
72
но это наблюдается в области перехода от адсорбиро ванной к капиллярной влаге (U = 0,02 кг/кг). В работе {6] показано, что в процессе сушки глины ее структура приближается к соответствующей типичной капиллярно пористой, о чем свидетельствует поведение термодинами ческого параметра г]' (степени завершенности структурообразования) в процессе сушки (рис. 3).
В процессе же сорбции глиной водяного пара типич ная капиллярно-пористая структура приближается к капиллярно-пористой коллоидной. Разность теплоты сорбции
QdкПк Qdткп,
вычисленную для глины, когда ее структура соответст вует типичной капиллярно-пористой (кривая 2) и ка пиллярно-пористой коллоидной (кривая 1), по-видимо му, можно считать теплотой, идущей на изменение структуры глины в процессе сорбции водяного пара
(рис. 2).
Значения qd, рассчитанные в интервале температур 292—373° К, в табл. 2. Эти данные могут быть использо ваны для расчета теплового баланса при сушке изделий из исследуемой глины (дренажные трубы, керамические
блоки и др.). |
|
|
характеристики |
||
Таким образом, термодинамические |
|||||
(чистая теплота и дифференциальная |
энтропия |
сорб |
|||
ции) |
позволяют судить о состоянии воды в капиллярно- |
||||
|
|
(£ |
;паль |
|
|
|
|
юооо- |
|
|
|
|
|
вооо- |
|
|
|
|
|
6000- |
|
|
|
|
|
то- |
|
|
|
|
|
2 0 0 0 - |
|
|
|
Рис. |
3. Зависимость теплоты |
q |
, |
,-------1------ < |
|
|
сорбции от тр |
|
о,2 |
0.4 0,6 0,6 |
1/ |
4 З а к. 3877 |
73 |
Таблица 2
Зависимость теплоты сорбции (дж/моль) от температуры (°К) в интервале ф от 0,3 до 1
9 |
293 |
303 |
313 |
323 |
333 |
343 |
353 |
363 |
373°К |
0,3 |
12305 |
14259 |
16606 |
19462 |
23000 |
27472 |
33280 |
41117 |
52185 |
0,4 |
6936 |
8039 |
9362 |
1097 |
11967 |
15488 |
18763 |
23171 |
29422 |
0,5 |
5125 |
5939 |
6917 |
8106 |
9578 |
11441 |
13862 |
17124 |
21735 |
0,6 |
3993 |
4628 |
5389 |
6317 |
7464 |
8916 |
10802 |
13344 |
16937 |
0,7 |
2947 |
3416 |
3978 |
4662 |
5509 |
6580 |
7972 |
9848 |
12500 |
0,8 |
1910 |
2214 |
2578 |
3022 |
3571 |
4265 |
5168 |
6383 |
8104 |
0,9 |
1053 |
1221 |
1421 |
1666 |
1968 |
2351 |
2849 |
3519 |
4467 |
1,0 |
499 |
579 |
674 |
790 |
934 |
1116 |
1352 |
1670 |
2120 |
пористых материалах, о характере связи влаги с мате риалом, а также рассчитать тепловой эффект структурообразования.
О б о з н а ч е н и я
0— потенциал массопереноса; U — удельное влагосодержание; U0 — то же, при Т = 273°К; UM.r — удельное максимальное сорбционное влагосодержание; d0 — по стоянная, характеризующая изменение сорбционной ак тивности капиллярно-пористых коллоидных материалов;
к — коэффициент приращения |
сорбционой |
активности |
|||||
поля |
сорбционных сил; ао— сорбционная |
активность при |
|||||
ср = |
0; ам.г— то же, |
при |
ср=1; |
Ст — удельная изотер |
|||
мическая |
массоемкость; |
<р — относительное |
давление |
||||
водяного |
пара; а т — температурный коэффициент мак |
||||||
симального сорбционного |
влагосодержания; |
Т — абсо |
|||||
лютная температура; |
ша— постоянная, |
характеризую |
щая изменение сорбционной активности капиллярно-по ристых коллоидных тел.
Л и т е р а т у р а
1. Ц и м е р м а н и е Л. Б., И в а н о в а Л. Н., З л о б и н а Н. П. Об определении теплоты сорбции водяного пара капиллярно-пористы ми материалами.— В кн.: Инженерно-физические исследования строи тельных материалов. Челябинск, УралНИИстромпроект, 1972.
2.Ц и м е р м а н и с Л. Б., Г е н к и н А. Р., 3 л о б и н а Н. П. И в а-
но в а Л. Н. Об определении термодинамических свойств и теплоты
74
сорбции капиллярно-пористых тел на основе количественного соотно шения между влагосодержанием и потенциалом массопереноса. В кн.: Тепло- и массоперенос. Т. 6, Минск, 1972.
3.Ц и м е р м а н и с Л . Б. Термодинамические и переносные свой ства капиллярно-пористых тел. Южно-Уральское книжное издательст во, Челябинск, 1971.
4.Связанная вода в дисперсных системах. Вып. 1. Изд-во МГУ
1972. |
Н о х р а т я н К. А. |
Сушка и обжиг в промышленности строи |
5. |
||
тельной керамики. Стройиздат, М., 1962. |
||
6. |
Ц и м е р м а н и с Л . |
Б., Б а н н и к о в Г. Е. и др. Степень завер |
шенности структурообразования глины. В настоящем сборнике.
4 *
Б. И. БОБКОВА, Б. К. УТКИН, Е. А. ШОРНИКОВ
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕЛИЧИНЫ ИМПУЛЬСНОГО ОТНОШЕНИЯ
ПРИ ИМПУЛЬСНО-ВАКУУМНОЙ СУШКЕ
Основными параметрами, определяющими механизм и интенсивность внутреннего массопереноса при импуль сно-вакуумной сушке являются ТП0в = f (Тист), глубина разрежения ДРср, вызывающая возникновение в изде лии градиента общего давления ДР0о, а также парамет рический критерий «импульсное отношение». Последний определяется как соотношение продолжительности им пульсов нагрева 1ц к продолжительности импульсов ва
куумирования 1в, т. е. |
V |
11] • |
Для определения |
|
Ir |
импульсного отношения V изготав |
ливается серия образцов, состоящая из 3-х контрольных и 3-х стандартных плиток. Их толщина равна толщине сушимых изделий. Они имеют строго зафиксированный размер поверхностей испарения и начальное влагосодержание материала. В центральном сечении и на по верхности контрольных образцов устанавливают термо пары, фиксирующие температуру в заданном сечении. Перед сушкой образцы маркируют и взвешивают. Затем подвергают предварительному прогреву при максималь но допустимой для данного влагосодержания материала температуре. После прогрева образцы вновь взвешива
ют и попарно |
(контрольный и стандартный) помещают |
в барокамеру |
(рис. 1). Первую пару подвергают нагре |
ву. Через определенные промежутки времени (1— |
5 мин.) фиксируют убыль влаги из материала стандарт ного образца, соответствующую текущему времени. Температуру определяют по контрольному образцу. По лученные значения наносят на графики Am = fi(t), Т = f2 (т) по которому определяют оптимальное значе ние 1н Для данного материала, соответствующее време
ни, |
в течение которого убыль влаги постоянна (Дш = |
= |
const) и, следовательно, зона испарения не заглубля |
ется.
76
2
Рис. 1. Схема лабораторной установки:
I — вакууметр |
04-ВСС-410М; 2 — мановакууметр; |
3 — приборы |
автоматически |
регулирующие температуру поверх |
||||
ности ЭПЛ-120; |
4 — алюминиевые отражатели; 5 — потенциометр |
самопишущий |
шестнточечный; |
6 — потенциометры |
||||
ЭПП; |
7 — двенадцатиточечный переключатель; |
8 — массопотенциометры сопротивления; 9 — электрические труб |
||||||
чатые |
нагреватели; |
10 — образец; |
—ресивер; |
12 — вакуум-насос РВН-20-7; |
13— фильтр; |
14 — вакуумпровод; |
||
|
15 — вентиль; |
16 — металлический лист; |
17— хромель-копелевые термопары; 18 — термобарокамера |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 1 |
|
|
|
Режимные параметры импульсно-вакуумной сушки различных типов гипсовых изделий |
||||||||||
|
|
|
|
Начальное |
Конеч |
т° к |
Время |
|
ДР |
|
= |
|
|
|
|
|
|
ное |
т° к |
ср |
|
Время сушки |
|||||
|
Вид изделия |
влагосодер- |
влаго- |
пов |
предвари |
_р |
р |
|
|||||
|
жание, |
содер- |
предвари |
тельного |
пов |
|
|
т, сек |
|||||
|
|
|
|
тельный |
прогрева, |
при сушке |
бар |
ср’ |
|
||||
|
|
|
|
кг}кг |
жание, |
мм pm . cm. |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
кг/кг |
прогрев |
сек. |
|
|
|
|
|
|
Гипсобетонные про |
0,36-4-0,40 |
0,12 |
353 |
1,8-Юз |
353 |
100-i-250 |
0,18-103 |
(5,44-7,2)103 |
|||||
катные перегородки |
|
|
(+Ю) |
|
(+10) |
|
|
|
0,06-Юз |
|
|||
толщиной |
80 |
мм |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(гипс |
строитель- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
-j ный; песок шлако- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
00 вый; |
опилки |
дре- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
весные= 1:1,56:0,244 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
по весу) |
|
|
0,4 |
|
353 |
1,2-10з |
353 |
2504-400 |
0,18-Юз |
(3,6-:-5,4)10з |
|||
Гипсовые перегоро |
0,12 |
||||||||||||
дочные плиты тол |
|
|
(+Ю ) |
|
(+Ю) |
|
|
|
0,06-Юз- 3 |
|
|||
щиной 80 мм (гипс |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
строительный; |
во- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
да) |
|
|
|
0,08-0,14 |
0 |
363 |
|
363 |
400 |
0,18-103 |
(1,84-3,6)103 |
||
Гипсовый |
камень |
|
|||||||||||
после автоклавиро |
|
|
(±10) |
|
(±10) |
|
|
|
0,06-Юз- 3 |
|
|||
вания |
(содержа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ние CaS04. 2H20 до 924-99%)
Вторую пару образцов подвергают нагреву в течение In, после чего в объеме барокамеры создают разреже ния заданной глубины. При этом через каждые (1— 3 мин.) фиксируют убыль влаги (Дш). Циклы вакууми рования повторяют до тех пор, пока влага убывает с интенсивностью большей или равной интенсивности обезвоживания материала в течение 1н.ОПТ*
Оптимальная величина |
V = |
соответствует |
1 в . о п т
максимальной интенсивности переноса и минимальному времени сушки.
В табл. 1 режимные параметры для гипсовых плит ных изделий и гипсового камня, определенные по опи санной методике. Проверка на опытно-промышленных установках показала, что эти параметры не требуют дополнительной корректировки в производственных ус ловиях, что свидетельствует о правомерности методики.
Ли т е р а т у р а
1.Б о б к о в а Б. Н. Исследование влияния неравномерного структурообразования на внутренний массоперенос и интенсификация суш
ки гипсовых прокатных изделий. Автореферат, Рига, 1971.