Вопрос 12. Электролитическая диссоциация комплексных соединений в растворах. Константы образования и нестойкости. Разрушение комплексных соединений

Комплексное соединение – это химическое вещество, в состав которого входят комплексные частицы

Комплексная частица – сложная частица, способная к самостоятельному существованию в кристалле или растворе, образованная из других, более простых частиц, тоже способных к самостоятельному существованию. Иногда комплексными частицами называют сложные химические частицы, все или часть связей в которых образована по донорно-акцепторному механизму

За счет ионов внешней сферы координационные соединения являются сильными электролитами K₃[Fe(CN)₆] = 3K⁺ + [Fe(CN)₆]^3- а координационные единицы – слабыми электролитами [Fe(CN)₆]^3- ↔ Fe³⁺ + 6CN^- << 1

Равновесия в растворах координационных соединений называется константой устойчивости (образования) комплекса ( ₁ и ₂ – константы устойчивости по ступеням 1 и 2). Константа устойчивости характеризует прочность комплекса в растворе. Прочность увеличивается с ростом константы.

_н = ^-1 – константа нестойкости. Эта константа так же может быть общей и ступенчатой. Константа нестойкости характеризует равновесие распада комплексных частиц на комплексообразователь и лиганды.

Разрушeние комплексных соединений Комплексные соединения разрушаются в следующих случаях: 1) Образование более прочного комплекса

2) ОВР а) окисление (комплексообразователь переходит в осадок) б) восстановление (комплексообразователь выделяется в чистом виде) 3) Связывание комплексообразователя в осадок (наиболее эффективный способ) Чем больше константа нестойкости и произведение растворимости, тем более вероятно, что осадок с комплексообразователем образуется. Например, для образования осадка Ag₂S нужна настолько ничтожная концентрация ионов S^2-, что из большинства комплексных соединений серебра этот осадок выпадает. 4) Связывание лигандов

Вопрос 13. Гидролиз солей. Основные типы гидролиза. Обратимый гидролиз. Необратимый гидролиз

Гидролиз – это обменная реакция ионов солей с водой. Реакция гидролиза – ярковыраженный пример равновесных химических процессов. Обязательное его условие – образование слабого электролита

Так, обратимые реакции гидролиза можно разделить на три типа:

1) Гидролиз по аниону – сильный катион + слабый анион KNO₂ + HOH ↔ HNO₂ + KOH Среда щелочная 2) Гидролиз по катиону – слабый катион + сильный анион Cu(NO₃)₂ + HOH ↔ (CuOH)NO₃ + HNO₃ Среда кислая 3) Гидролиз по катиону и аниону – слабый NH₄CN + HOH ↔ HN₄OH + HCN Среда близкая к нейтральной

Гидролиз также может быть и необратимым. Такой тип гидролиза называется совместным гидролизом. Условие протекание совместного гидролиза: 1) В растворе одновременно гидролизуются катион и анион 2) Два и более продуктов реакции выводятся из сферы реакции в виде осадка или газа Причина необратимости совместного гидролиза видна из следующей схемы Al³⁺ + HOH ↔ AlOH²⁺ + H⁺ S^2- + HOH ↔ HS^- + OH^- H⁺ и OH^- взаимодействуют с образованием H₂O – очень слабого электролита. В итоге они выводятсяя из реакции и равновесие смещается в сторону продуктов реакции. Процесс становится необратим

Состав продуктов реакции во многом определяется типом катиона. При гидролизе катионов Me³⁺ образуются гидроксиды Me(OH)₃. Если же у нас Me²⁺и карбонат-анион, то продукт реакции – основная соль: 2CuCl₂ + 2Na₂CO₃ + H₂O = (CuOH)₂CO₃ + CO₂ + 4NaCl Cu²⁺ + HOH ↔ CuOH⁺ + H⁺