- •Поликристаллический метод (метод порошка)
- •Принцип поликристаллического метода
- •Способы регистрации дифракционной картины от поликристалла. Фотографический способ регистрации дифракционной картины
- •Геометрия съемки в цилиндрической камере
- •Зависимость числа и расположения дебаевских линий от различных факторов
- •О выборе излучения при получении дебаеграмм
- •Распознавание к- и к- линий. Монохроматизация излучения
- •Метод плоского образца
- •Дифрактометрический способ регистрации дифракционной картины
- •Индицирование рентгенограмм и дифрактограмм
- •Прецизионное определение периодов кристаллической решетки
- •Способы определения положения дифракционного профиля при дифрактометрической регистрации
- •Заключение к поликристаллическому методу
Способы определения положения дифракционного профиля при дифрактометрической регистрации
Способ медиан. Прежде всего проводят первичную обработку профиля, которая включает „сглаживание” измеренных значений интенсивности и отделение фона. Эти процедуры проводят либо вручную, либо с помощью компьютера. В лаборатории кафедры имеется программа для такой обработки – New_Profile.
При ручной обработке проводят касательную к „крыльям” профиля. Затем на участке профиля 0,5 0,9 проводят несколько отрезков, параллельных линии фона, соединяющих точки равной интенсивности. Через середины этих отрезков проводят прямую до пересечения с профилем в области его максимума (рис. 22) и определяют абсциссу этой точки – . По этому значению рассчитывают межплоскостное расстояние d и период решетки а:
; .
В других случаях дифракционный профиль может быть размытым без признаков расщепления К-дублета на составляющие и . К такому профилю также можно применить способ “медиан“ на участке 0,5 0,9 , определить , но при пересчете в межплоскостное расстояние d и период решетки a нужно использовать средневзвешенную длину волны:
.
Тогда:
и .
Но чаще всего применяют графическую процедуру разделения К - дублета на составляющие и по Речингеру. В основе этого способа лежит допущение о подобии профилей и , смещенных друг относительно друга на междублетное расстояние (рис. 24).
Рис. 24. Схема графического разделения K - дублета по Речингеру: 21 и 22 – начало и конец профиля K ; точка А – начало профилей K и K1 ; точка В – начало профиля K2; – междублетное расстояние
В границах этого допущения принимают: I (2i) = I (2i-) (26)
Здесь = ( = - 0,004 Å), к – коэффициент подобия профилей.
Пусть интенсивность профиля дифракционной линии после отделения фона отличается от нуля в интервале от 21 < 2i < 22 и представляет собой результат наложения и - компонент:
I (2i) = I (2i) + I (2i). (27)
С учетом подобия профилей имеем:
I (2i) = 0 при 21 2i (21 +) ,
I (2i) =0 при (22 - ) 2i 22.
Из (26) и (27) следует, что:
I (2i) = I (2i) + I (2i- ). (28)
Отсюда:
I (2i) = I (2i) - I (2i- ). (29)
Это соотношение лежит в основе графического способа выделения -составляющей дублета. Обычно при практической работе принимают к 2.
То есть можно записать:
.
Это основное соотношение для построения - профиля.
Таким образом, процедура разделения - дублета заключается в следующем:
проводят сглаживание и отделение фона;
определяют 21 и 22 (начало и конец суммарного профиля: точки А и В);
рассчитывают ;
откладывают от 21 расстояние и отмечают начало профиля ;
при всех последующих значениях 2i 21 каждая ордината К состоит из и .
Более подробно практическая процедура выделения составляющей из К - дублета описана в лабораторном практикуме. После построения профиля положение его максимума определяют методом медиан.
Сопоставление погрешности определения периода решетки при фоторегистрации и дифрактометрической регистрации показывает, что в первом случае на порядок больше, чем во втором случае. Действительно, погрешность определения положения линии на рентгенограмме составляет в лучшем случае = 0,1, что соответствует и абсолютной погрешности а, равной 2-3 единицы в третьем знаке после запятой. При дифрактометрической регистрации погрешность определения угла отражения может быть достигнута 0,01, что соответствует относительной погрешности и абсолютной погрешности а, равной 2-3 единицы в четвертом знаке после запятой.