Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Кванты лекции 2 семестр

.pdf
Скачиваний:
28
Добавлен:
17.05.2015
Размер:
1.82 Mб
Скачать

определяется числом степеней свободы э/м поля. Если учесть квантовые свойства этого поля, то

каждый фотон энергией

w имеет импульс p

 

, поэтому число состояний поля в объеме

 

 

c

 

V с определенной поляризацией фотона лежит в телесном угле d с абсолютной величиной импульса лежащей в интервале от p до p p определяется соотношением

dN

 

 

Vp2dpd

 

V 2dpd

p

2

3

c2

2

3

 

 

 

Число состояний определяется фазовым объемом, занимаемым системой. Фазовое пространство это 6N мерное пространство. Состояние в классической физике определяется заданием

координаты и импульса. В фазовом пространстве это точка. Изменение состояния это линия.

x px 2

y py 2

x y z px py pz 2 3

z pz 2

V Vp - элемент объема фазового пространства.

Существует некоторый объем, меньше которого система не может занимать. Этот объем определяется числом 2 3

dN

Vp2dpd

(19) число состояний в объеме V с определенной поляризацией фотона,

 

2 3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

энергией

w , импульсом

p , направление которого лежит в телесном угле и меняется p до

 

p p .

 

 

 

 

 

 

 

 

dp

 

1

 

d E

dN

 

 

Vw2d

(20) Подставляя это в выражение для вероятности

 

 

 

 

 

 

 

d

 

c

 

 

d

 

2 c 3

перехода находим вероятность испускания фотона в единицу времени в телесном угле d с

 

 

 

 

 

dP

 

Nw3

 

 

 

поляризацией U и частотой w

w

:

 

U d mn

d (21)

 

 

 

 

mn

 

mn

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вектор поляризации перпендикулярен вектору распространения света U k , поэтому если

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обозначить угол между k и направлением дипольного электрического момента перехода d mn

через

 

 

 

 

mn то

 

 

 

 

mn

 

2

 

 

 

mn

 

2 sin2

k

 

d

 

U

d

 

 

d

 

dP

 

 

 

Nw3

 

 

 

 

2 sin2 d (22)

 

 

 

 

 

 

 

 

d nm

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

nm

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Интенсивность испускания излучения за единицу времени в единичном элементе угла d получается путем умножения вероятности на энергию фотона

 

 

 

Nw4

 

 

 

 

2 sin2 d (23)

dJ

nm

 

d nm

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Интегрируя (22) и (23) по всему телесному углу получим полную вероятность

 

3

 

 

 

 

2

 

 

 

2

 

r

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dPnm

4w

 

 

d mn

 

 

4

 

e

 

 

 

 

nm

 

 

 

w3 (24)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3 c

 

 

 

 

 

 

 

3

 

c

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Оценим порядок величины вероятности перехода: rnm a

- 11 -

dPnm

 

e2w

aw 2

 

w aw 2

 

 

 

 

 

 

 

 

c

c

 

 

 

 

 

 

 

137

c

e2

w

aw

 

e2

 

1

3

 

 

 

 

Pnm

w

 

 

a

c

 

 

 

 

 

 

c

137

 

w 1015 c 1

P 109 c 1

 

 

 

w

1021c 1

P

1015 c 1

 

 

 

Спонтанное и индуцированное излучение. Коэффициенты Эйнштейна.

Вероятность испускания фотона в единицу времени при переходе системы из n m пропорционально числу фотонов в единице объема в э/м волне, взаимодействующей с этой системой, поэтому выражение (21) для вероятности излучения называется вероятностью вынужденного или индуцированного излучения

dP

 

Nw3

 

 

 

 

 

 

d

 

U d nm

 

nm

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вероятность поглощения в единицу времени фотона при переходе атомной системы из m n .

Если свет, имеющий поляризацию U поглощается из телесного угла d , то соответствующая вероятность поглощения

dP

 

Nw3

 

 

 

 

 

 

d (1)

 

U d mn

 

mn

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если электромагнитное излучение находится в равновесии с черным телом, при температуре T , то число фотонов вероятности поглощения на среднее число фотонов при данной температуре

 

 

w

 

1

 

 

 

 

 

 

N e kt

1

 

 

 

 

 

 

В этом случае направление излучения и поляризации произвольные, поэтому в формулах для вероятности нужно провести соответствующее суммирование, чтобы получить вероятность, отнесенную в единицу времени полного поглощения фотона.

 

 

 

3

 

 

 

 

 

dP

4Nw

 

 

2

 

 

d

nm

nm

 

3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

dP

4Nw

 

 

 

 

d

mn

2

mn

 

3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

d

(3)вероятность испускания

(4)вероятность поглощения

Эйнштейн показал, что статистическое равновесие между излучением и поглощением возможно только в случае когда наряду с вынужденным излучением, которое пропорционально плотности излучения имеется спонтанное излучение, происходящее и в отсутствии внешнего излучения, то есть система сама находится в возбужденном состоянии и с течением времени переходит в более низшее состояние Спонтанное излучение связанно с взаимодействием атомной системы с нулевыми колебаниями электромагнитного поля.

Согласно теории квантования, вероятность спонтанного излучения получается из выражения

(2). Если мы N приравняем единице

dP

 

w3

 

 

 

 

 

 

2

d (5)

 

nd nm

 

 

 

nm

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- 12 -

dw"r

Общее выражение для общей (суммарной) вероятности испускания фотона в единицу времени. при переходе n m будет определяться формулой

dP 1 N ,m N ,n

N 1 w3

 

 

 

 

 

 

 

 

2 d (6)

 

nd nm

 

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P 1 N ,m N ,n 4 N 1 w

d nm

2

(7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вероятность спонтанного перехода из n m в единицу времени с излучением кванта света

частоты wnm Em En

внутри телесного угла d с поляризацией

dw'

an

d (8)

 

r

m

 

 

Если имеется излучение, воздействующее на атом, то оно оказывает двоякое воздействие. Это излучение может поглощаться, тогда атом будет переходить в высшее состояние. Вероятность

поглощения dw . Во-вторых, если атом находится в возбужденном состоянии, то внешнее возбуждение может способствовать переходу в низшее состояние, так что вероятность поглощения увеличивается до (вероятность индуцированного излучения).

dw dw'

dw"

(9), dw'

- вероятность поглощения, dw"

- вероятность излучения.

r

 

r

 

r

 

По предположению Эйнштейна, вероятность пропорциональна числу квантов света как раз того сорта, о поглощении излучения которых идет речь.

Излучение может быть немонохромным, иметь различные направления распределения и различную поляризацию. Для определения характера излучения вводится величина

( w, )dwd , которая дает плотность энергии излучения, имеющего поляризацию , направление распределения в пределах телесного угла d и частоту, лежащую в интервале

w,w dw . Так как энергия кванта w , то число квантов света, частота которых лежит в этом

интервале и имеют поляризацию равна ( w, )dwd . В основе предположения

w

Эйнштейна о пропорциональности числа квантов и вероятности излучения мы можем записать вероятность поглощения в следующем виде:

dw

bm

( w, )d (10)

 

 

n

 

 

 

 

 

dw bn

( w, )d (11)

 

r

m

 

 

 

 

 

Величины am

, an

, bm

, bn

называются дифференциальными коэффициентами Эйнштейна.

 

 

n

m

n

m

 

Они зависят только от рода системы излучающей или поглощающей. Пусть число атомов в нижнем состоянии Nn , а число атомов в верхнем (возбужденном) состоянии Nm , тогда число

квантов, излучаемых в 1 секунду при переходе m n будет равно Nm dw'r dw"r .

Соответственно поглощаемых в 1 секунду Nndw . Равновесие будет, когда число поглощенных квантов будет равно числу излученных

N bm

( w, ) N

bn

( w, ) an

n n

 

m m

m

Допустим мы имеем дело с тепловым равновесием. Тогда число атомов, находящихся в различных состояниях будет функциями температуры.

Согласно каноническому распределению как для канонических так и для атомных систем число атомов, находящихся в состоянии

Nn const e

En kT

Nm

const e

Em kT

 

 

 

 

 

 

 

e

En kT

b

m

( w, ) e

Em kT

 

b

n

( w, ) a

n

(15)

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

m

m

 

- 13 -

Если T то есть неограниченно нагревать, то плотность излучения

, отсюда

bm

bn

(16)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( w, )

an

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

(17)

 

 

bn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e w kT 1

 

T kT

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w

 

 

 

 

 

 

 

 

Разлагая e в ряд получаем формулу Рэлея-Джинса

 

 

 

( w, )

 

 

 

w2

 

kT

(18)

 

 

 

 

 

 

 

8 3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

anm

 

 

w3

 

 

(19)

 

 

 

 

 

 

 

8 3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

bn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( w, )

 

 

w3

 

 

 

1

 

 

(20)

 

 

 

8 3c3 e

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w kT

1

 

Согласно теории Эйнштейна вероятность поглощения света с энергией

w Em En

dw

bm

(T ,w, )d

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Волна плоская и распределяется в определенном направлении, поэтому в формулировку входит лишь спектральное распределение, а здесь по углам. Общая связь между спектральным распределением и угловым

( w ) ( w, )d (21)

Величина спектра ( w ) конечна, а распределение по углам отлична от нуля для одного определенного направления. В этом случае плотность ( w, ) ( w ) ( ) (22)

Вероятность поглощения w

bm

( w ) (23)

 

n

 

На основе закона сохранения энергии вероятность поглощения света с энергией wmn должна быть равна вероятности перехода из состояния n m, то есть

w

Pnm

 

 

 

 

 

bm

 

4 2

 

 

 

 

2 sin2

 

d nm

2

n

 

 

 

 

 

 

Вероятность спонтанного излучения dw'

an

d

w3

d n

d

(25)

8 3c3

r

m

 

m

 

 

w

Em En

w

 

(26)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

mn

 

Em En

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dw'

 

4w

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d nm

(27)

 

 

 

 

r

 

3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если уровни m и n вырождены, то таких переходов, имеющих матричный элемент d nm много.

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Amn

4w

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

d nm

 

 

 

 

(28) коэффициенты Эйнштейна

3

 

3c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Излучение света частотой wmn в единицу времени

Коэффициент для поглощения неполярного излучения частотой wmn

- 14 -

Bnm

1

bnm d (29)

8 fn

 

4

fn - степень вырожденности уровня с энергией En

Таким же образом вводят коэффициенты индуцированного излучения

Bmn

1

bmn d (30)

8 fn

 

4

 

 

Время жизни возбужденного состояния атома

Возможность спонтанных переходов квантовой системы из определенного возбужденного состояния в более низкое приводит к тому что возбужденные состояния квантовой системы нельзя рассматривать как строго стационарное состояние. Если суммарная вероятность перехода на все более низкие уровни мала то возбужденное состояние называют квазистационарным.

Квазистационарное состояние характеризуется законом распада, то есть функцией определяющей вероятность того что за время t система все еще будет находиться в данном состоянии.

При достаточно больших временах закон распада возбужденного состояния является

t

экспоненциальным. L( t ) e где время жизни возбужденного состояния.

Покажем, что Amn определяет время жизни возбужденного состояния. Пусть в момент времени t мы имеем Nm атомов, находящихся в возбужденном состоянии с энергией Em . Тогда среднее

число атомов, спонтанно переходящих в более низшее состояние En за время dt будет

пропорционально числу атомов находящихся в возбужденном состоянии, вероятности перехода и A

dN

m

N

m

An dt

 

 

 

 

 

m

 

 

 

 

 

 

 

n

 

t

N

( t ) N

 

 

 

( 0 )e Amt N

( 0 )e

m

 

 

m

m

 

 

Nm( 0 ) - первоначальное число атомов, находящихся в возбужденном состоянии с энергией

Em при t 0. Отсюда видно, что время жизни обратно пропорционально вероятности спонтанного перехода

 

3c3

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

4w3 d nm

 

 

 

Оценим эту величину для видимого света

w

4 1015 d

mn

ea

10 8

mn

 

 

 

Рассмотрим характерное время атомной системы

T

2

10 15

wmn

 

 

Вероятность испускания-излучения фотона в телесном угле d поляризацией U и частотой w

dP

 

Nw3

 

 

 

 

2 sin2 d

 

d nm

 

mn

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Если умножить на энергию одного кванта получим интенсивность излучения в единицу времени

- 15 -

 

 

 

wdP

 

Nw4

 

 

 

 

2 sin2 d

dI

mn

 

d nm

 

 

 

mn

 

2 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При N 1 получим интенсивность спонтанного излучения или среднюю энергию, излучаемую в единицу времени в телесном угле d при переходе m n

dE

10

4

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d nm

sin

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 c

3

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dE

 

4w

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

nm

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

3c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Можно определить, что распределение излучения энергии по углам также как и энергия, излучаемая в единицу времени совпадает с соответствующими функциями для классического

осциллятора, обладающего собственной частотой w0 wmn и средним электрическим

 

 

 

2 2

 

 

 

nm

 

2

моментом

d кл

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Принцип соответствия

… заряда e движущегося согласно законам классической механики. Для простоты

ограничимся случаем простого измерения

 

 

2

Обозначим координату частицы через

x( t )

0

w0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и разложим ее в ряд Фурье

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x( t ) xk eiwk t (1)

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wk w0k , w0

- частота основного тока, wk

 

- частота обертонов

 

Положим что

x

 

 

x

 

ei k

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

x( t ) 2 xk cos wkt k (3)

k 1

Элементарный момент частицы D e x( t ). Разложим в ряд и получим

 

 

D( t ) Dk eiwk t 2

 

Dk

 

cos wkt k (4)

 

 

k

k 1

Dk e xk

Интенсивность излучения частоты обертона wk и его поляризация определяется

D2 Dk cos wkt k

… диполя, телесный угол d

dE

 

1

 

w4

 

 

 

 

2

2

d а полное излучение

 

 

 

d

 

 

 

 

 

k

 

 

Dкл

 

 

sin

 

4

 

 

3

 

dt

 

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

dE

 

2w4

 

 

2

 

 

 

 

 

k

 

D

 

(7)

 

 

 

dt

 

3c3

 

кл

 

 

 

 

 

 

 

Можно отметить, что распределение излучаемой энергии по углам также как и энергия, излучаемая в единицу времени совпадает с собственными функциями для классического

- 16 -

осциллятора, обладающего собственной частотой w0 wmn и средним электрическим

 

 

 

 

2 2

 

 

 

 

 

2

моментом

dкл

 

 

dmn

 

Принцип соответствия

Принцип соответствия заряда –е движущегося согласно законам классической механики. Для

простоты ограничимся случаем простого измерения

 

 

 

2

Обозначим координату частицы

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

как x( t ) и разложим ее в ряд Фурье

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x( t ) xk eiwk t (1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w w k ,

 

w

 

частота основного тона,

w - частота обертонов. Положим, что x

 

 

x

 

ei k (2)

 

 

 

 

 

 

k

0

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x( t ) 2

 

 

 

xk

 

cos wkt k (3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Электрический момент частицы D e x( t )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Разложим в ряд и получим D( t ) Dk eiwk t 2

 

Dk

 

 

cos wkt k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

k 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dk

 

e

 

xk

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Интенсивность излучения частоты обертона wk

и его поляризация определяется

 

 

 

 

 

 

Dкл 2

 

Dk

 

 

cos wkt k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dE

 

 

1

 

 

w4

 

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

Dкл

 

 

sin

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

c

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полное излучение

dE

 

 

 

2wk4

D 2 (7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

3c3

 

 

 

кл

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

2 cos2

 

2

 

Dк

 

2 (8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dкл

 

4

Dк

 

w0t k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dE

 

 

 

 

 

 

 

w4

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Dк

 

 

sin

 

d (9)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 c

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Матричный элемент дипольного момента является аналогом … Эту аналогию продолжают рассматриваемым изменением во времени, если в … представлении зависимость во времени переносится на матричные элементы а ВФ не зависит от времени. Поэтому будем считать

d mn( t ) d mn( 0 )eiwmnt d meiwmt (10)

Соответственно представлениям классической теории означает, что временные множители

Dk ( t ) Dk ( 0 )eiwkt Dk eiwkt (11)

Таким образом классически движущаяся частица в отношении излучаемого ею поля может быть характеризована однорядной последовательностью гармонически колеблющихся диполей

D eiw1t

D eiw2t

D eiw3t

1

2

3

 

w1 w0 w2 2w0

w3 3w0

- 17 -

Квантовая же система, характеризующаяся в отношении излучения также совокупностью колеблющихся диполей которые можно представить матрицей дипольного момента

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

iw12t

 

 

 

 

 

 

iw1nt

 

 

d11

d12e

... d1ne

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

d

 

eiw21t

 

d

 

 

 

...

d

 

 

eiw2 nt

 

 

 

 

 

 

 

 

d( t )

21

 

 

 

 

 

 

 

22

 

 

 

 

2n

 

 

 

(12)

 

 

...

 

...

 

...

 

 

...

 

 

 

 

 

 

 

 

iwn1t

 

 

 

 

 

iwn 2t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

dn2e

...

 

 

dnn

 

 

dn1e

 

 

 

 

 

 

 

 

wmn ( Em En ) /

 

 

w

w ...

w

 

 

12

1n

 

w w21

w22 ...

w2n

(13)

 

 

 

 

... ... ...

...

 

wn1

wn2 ...

wnn

 

Диагональные элементы не зависят от времени и представляют собой средний дипольный момент атома в n-ом состоянии. Недиагональные элементы определяют излучение атома. Нильс Бор высказал предположение, согласно которому амплитуды классических осцилляторов могут служить для определения интенсивности поляризации излучения квантовых систем. Это предположение носит название принцип соответствия. Квантовая система поглощает и излучает свет как совокупность классических гармонических осцилляторов с компонентами Фурье

дипольного момента равными d mn( t ) eiwmnt (14)

Таким образом для вычисления поглощенного и излученного света квантовой системы нужно вычислить поглощение и излучение классических осцилляторов с дипольными моментами вида (14), вычислив энергию поглощения и излучения в единицу времени и поделив ее на величину

поглощенного или излученного света wmn Em En мы получаем вероятность

соответствующего квантового перехода в единицу времени (современная трактовка принципа соответствия между квантовой и классической теорией излучения)

Правило отбора для гармонического осциллятора. Интенсивность излучения

Вероятность поглощения и испускания дипольного электрического излучения в единицу времени определяется матричными элементами дипольного момента d mn e rmn . Они

определяют матричные элементы радиус-вектора. Некоторые матричные элементы равны нулю,

тогда переход m n под действием света не реализуется и соответствующая частота

wmn Em En

не излучается, хотя уровни Em и En существуют. В таком случае говорят

о правиле отбора, то есть правиле, которое как бы отбирает у всех мысленных переходов только некоторые в действительности реализующиеся. Следует иметь ввиду, что переход невозможен под действием возмущения, матричный элемент которого пропорционален матричному

 

 

 

 

 

 

 

элементу дипольного момента m

W

n

d mn . Он может быть реализован, если учесть

 

 

 

 

 

 

 

следующие члены разложения.

Рассмотрим колебания одномерного гармонического осциллятора массой , собственной частотой w0 и зарядом e

Оператор Гамильтона

H

2 d 2

 

1

kx2

(1)

 

 

 

 

2 dx2

2

 

 

 

 

- 18 -

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

e 2 x0

Hn

 

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2n n!

w

 

 

 

 

 

 

x0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 n e 2

d n

 

 

e 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

(3)

 

x

 

 

 

 

 

n

d n

 

w

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

En

w0 n

 

 

(4)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

xmn m

 

x

 

n

 

m* x ndx (5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

n 1

 

 

 

 

 

x m( x ) x0

 

 

 

 

n 1

x

 

 

 

 

 

n 1

x (6)

 

 

2

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Матричный элемент равен

n 1

 

 

 

 

 

n

 

 

 

 

 

n 1 x

 

 

 

x dx

xmn x0 m*

 

 

n 1

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n

 

 

n 1

 

n

 

 

 

x0

 

 

 

m* n 1dx

 

 

m* n 1dx

x0

 

m ,n 1

 

2

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(7)

n 1

m ,n 1

 

2

 

 

 

Отсюда видно, какие матричные элементы координаты будут отличаться от нуля

x

x

n

 

, x

x

 

n 1

 

(8)

 

 

 

n 1,n

0

2

 

n 1,n

0

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таким образом дипольные переходы возможны только между соседними уровнями и правило отбора примет вид n n m 1 (9) В частности n n 1

wn ,n 1 En En 1 w0

Частота равна собственной частоте осциллятора

J d

 

4w4

 

d

mn

 

2

 

2e2w3

n (11)

 

 

 

 

 

 

mn

 

3c3

 

 

 

 

 

3 c3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Переходы в более высокое состояние n n 1 возможны лишь при вынужденном излучении. При дипольных переходах возможно только излучение основной гармоники.

Подсчитаем интенсивность квадратичного излучения. Она пропорциональна квадрату

матричного элемента

x2

mn

так как квадрупольный момент

Q

Q

e x2

(12)

 

 

 

yy

 

zz

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кв

 

e wmn

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Jmn

 

 

 

m

x

 

n

 

(13)

15c5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2 mn m* ( x )x2 n( x )dx (14)

Дважды применим рекуррентное соотношение (6)

- 19 -

 

 

 

 

 

 

 

x02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2

 

 

 

 

 

 

n

 

n 1

 

 

 

 

 

 

 

n 2,n

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

n 1 n 2

(15)

n 2,n

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x2 n ,n

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x0

 

 

 

 

n

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

Соответственно правило отбора для квадрупольного излучения осциллятора

n n m 0, 2 (16)

То есть переходы могут быть либо через изменение квантового числа на два либо без изменения

кв

 

16 e2w04

2

n n 1 (18)

Jm 2

 

 

 

 

15 2c5

 

Дипольные переходы происходят при n 1, квадрупольные при n 0, 2 Четность состояний гармонического осциллятора определяется квантовым числом n и дипольный переход возможен с изменением четности состояний, а квадрупольный без изменения четности состояний

J кв

 

8

 

E

 

a 2

 

a2w2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

, где а – классическая амплитуда колебаний осциллятора, E

,

 

d

 

 

 

2

 

J

 

 

5

 

c

 

 

 

 

2

- длина волны излучения В нерелятивистском приближении энергия значительно меньше энергии покоя, интенсивность

квадрупольного момента значительно меньше дипольного

Правило отбора для оптических электронов в атоме

Определим правило отбора для электрона, движущегося в поле центральных сил. Для этого необходимо найти матричные элементы энергии дипольного момента. Поскольку компоненты дипольного момента отличаются от матрицы радиус вектора только зарядом электрона, будем вычислять матричные элементы радиус-вектора

 

 

 

 

 

*

 

 

 

 

 

 

 

r

nlm

 

 

 

 

( r )dV (1)

n l m

n l m ( r )r nlm

Волновая функция электронов в поле центральных сил представляет собой произведение радиальной части на угловую часть, которая представляет собой шаровую функцию

nlm( r ) Rnl ( r ) lm( , ) (2)

Введем вместо координат XYZ следующие переменные

z r cos x iy r sin ei

x iy r sin e i (3)

С физической точки зрения это эквивалентно разложению движения электрона в атоме на три части: на колебания вдоль оси Z, а также на лежащие в плоскости XY правое и левое вращение, характеризующееся соответствующими составляющими x iy , x iy

Все составляющие должны описывать полное трехмерное движение электрона в атоме. Определение правила отбора сведется к следующему нахождению матричных элементов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

z

 

nlm

 

3

 

m

 

m

d (4)

 

 

 

 

 

 

n l m

 

 

 

Rnl Rn l r

dr

l

cos l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

x iy

 

nlm

 

3

 

m

sin e

i

m

d (5)

 

 

 

 

n l m

 

 

Rnl Rn l r

dr l

 

l

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

- 20 -