- •6. ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 89
- •ПРЕДИСЛОВИЕ
- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. КЛАССИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
- •1.2.1 Радикало-функциональная номенклатура
- •1.2.2 Систематическая (заместительная) номенклатура
- •1.3 Вопросы и упражнения для самопроверки:
- •2. ИЗОМЕРИЯ. ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ
- •2.1 Структурная изомерия
- •2.2 Стереоизомерия
- •2.2.1.1 Геометрическая изомерия или цис-транс-изомерия один из видов стереоизомерии, возникающий при разном расположении одинаковых заместителей по одну или по разные стороны плоскости π связи или неароматического цикла (Рис.2.1).
- •2.2.1.2 Хиральность.
- •2.2.1.3 Оптическая изомерия. Энантиомеры и диастереомеры
- •2.2.1.4 Относительная и абсолютная конфигурации
- •2.2.2.2 Конформации циклических алифатических соединений. Теория напряжения Байера
- •2.3 Вопросы и упражнения для самопроверки
- •3.1. Образование ковалентных связей
- •3.2.3 Ароматичность
- •3.3 Взаимное влияние атомов в молекуле
- •3.3.1 Индуктивный эффект
- •3.3.2 Мезомерный эффект
- •3.4. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •4. КИСЛОТНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
- •4.1 Теория Бренстеда-Лоури, протолитическая
- •4.2. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •5. КЛАССИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
- •5.1 Механизмы органических реакций
- •5.2.1 Гидратация алкенов. Роль кислотного катализатора
- •5.2.2 Реакции присоединения к асимметричным алкенам (правило Марковникова)
- •5.2.3 Реакция присоединения к α, β-ненасыщенным карбонильным соединениям
- •5.3.1 Галогенирование бензола
- •5.3.2 Ориентирующее действие заместителей в бензольном ядре. Ориентанты первого и второго рода
- •5.4 Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода
- •5.5 Механизм и стереохимия реакций элиминирования (Е)
- •5.6 Окисление и восстановление органических соединений
- •5.6.1 Окисление гидроксильных и оксо-групп
- •5.6.2 Окисление непредельных и ароматических соединений
- •5.6.3 Реакции восстановления
- •5.6.4 Обратимые окислительно-восстановительныесистемы
- •5.7. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •6. ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
- •6.1 Способы получения альдегидов и кетонов
- •6.2 Химические свойства альдегидов и кетонов (карбонильных соединений)
- •6.2.1 Реакция альдегидов с нуклеофилами
- •6.2.1.1 Особенности реакций присоединения к альдегидам и асимметричным кетонам
- •6.2.1.2. Реакции присоединения спиртов. Образование полуацеталей и ацеталей
- •6.2.2 Реакции конденсации
- •6.2.2.1 Кето-енольная таутомерия альдегидов и кетонов. Альдольное присоединение
- •6.2.2.2 Кротоновая конденсация или альдольно - кротоновая конденсация
- •6.3 Окисление и восстановление альдегидов и кетонов
- •6.4 Вопросы и упражнения для самопроверки
- •7. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
- •7.1. Основные пути получения карбоновых кислот:
- •7.2. Малоновый синтез карбоновых кислот
- •7.3. Классификация карбоновых кислот
- •7.4 Химические свойства карбоновых кислот
- •7.4.2. Восстановление карбоновых кислот
- •7.4.3. Декарбоксилирование карбоновых кислот
- •7.5. Дикарбоновые кислоты
- •7.6. Угольная кислота и ее производные
- •7.7. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •8. ПОЛИ- И ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
- •8.1. Аминоспирты
- •8.2 Классификация одноосновных гидроксикислот
- •8.2.1 Получение гидроксикислот
- •8.2.2 Специфические реакции гидроксикислот
- •8.3. Многоосновные гидроксикислоты
- •8.4. Оксокислоты
- •8.5 Вопросы и упражнения для самопроверки
- •9. АМИНОКИСЛОТЫ
- •9.1. Изомерия аминокислот
- •9.2. Классификации аминокислот
- •9.2.1. Классификации аминокислот по биологической ценности
- •9.2.2. Классификации аминокислот на основе химического строения аминокислот
- •9.2.2.3. Современная классификация α-аминокислот
- •9.4. Кислотно-основные свойства аминокислот
- •9.5. Способы получения аминокислот
- •9.6. Химические свойства
- •9.7. Специфические реакции α, β, γ, δ-аминокислот
- •9.8. Качественные реакции на аминокислоты, пептиды, белки.
- •9.9. Методы количественного определения аминокислот
- •9.10. Редко встречающиеся аминокислоты
- •9.11.2 Вторичная структура полипептидной цепи
- •9.11.3 Третичная структура белков
- •9.12. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •Классификация углеводов
- •10.1. Моносахариды, классификация
- •10.2. Циклическое строение моносахаридов
- •10.3. Химические свойства моносахаридов
- •10.3.1. Реакции полуацетального гидроксила
- •10.3.3. Окисление и восстановление моносахаридов
- •10.3.4. Изомеризация в щелочной среде
- •10.4. Качественные реакции моносахаридов. Отличительные реакции пентоз и гексоз
- •10.5. Производные моносахаридов
- •10.6. Олигосахариды
- •10.6.1. Химические свойства олигосахаридов
- •10.7. Полисахариды
- •10.7.1. Гомополисахариды
- •10.7.2. Гетерополисахариды
- •10.8. Гликопротеины
- •10.9. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •11. БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
- •11.1. Пятичленные ароматические гетероциклы
- •11.2. Шестичленный ароматический гетероцикл
- •11. 3. Нуклеиновые кислоты (НК)
- •11.3.1 Нуклеозиды
- •11.3.2. Нуклеотиды
- •11.3.3. Нуклеозидциклофосфаты
- •11.3.4. Рибо- и дезокси-рибонуклеиновые кислоты
- •11.4. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •12. ЛИПИДЫ
- •12.1. Высшие жирные кислоты
- •12.2. Классификация омыляемых липидов
- •12.2.1. Простые липиды
- •12.2.1.1.Химические свойства простых липидов
- •12.2.2 Сложные липиды
- •12.2.2.2. Гликолипиды
- •12.3. Неомыляемые липиды
- •12.3.1 Терпены (изопреноиды)
- •12.3.3. Стероиды
- •12.4. Вопросы и упражнения для самопроверки
- •13. Методы, используемые для изучения соединений в органической химии
- •Литература
10.7. Полисахариды
Полисахариды– высокомолекулярныепродуктыполиконденсации моносахаридов или их производных. Мономеры в них связаны между собой гликозидными связями.
В состав полисахаридов входят различные моносахариды: D- глюкоза, D-галактоза, D-манноза, D-глюкуроновая кислота и др.
10.7.1. Гомополисахариды
Большую группу полисахаридов составляют гомополисахариды, построенные из одного и того же моносахаридного звена. Наиболее распространеныизнихглюканы,содержащие толькоостаткиглюкозы. Самоераспространённоеорганическоевеществоназемле – целлюлоза, котораяпостроенаизостатков β-D-глюкопираноз,связанныхβ-1,4-гли- козидной связью (Рис.10.13).
Рис. 10.13 Структура целлюлозы
Крахмал образуется в клетках растений из глюкозы, выполняет функцию запасного углевода в растениях и представляет собой смесь полисахаридов амилозы иамилопектина, мономером которых является α-глюкоза.
189
(а)
(б)
Рис. 10.14 Первичная (а) и вторичная (б) структура амилозы, спираль.
Амилозаявляетсялинейнымполисахаридом,состоящимизостатков D – глюкозы(300-600),связанныхα-(1-4)-гликозиднымисвязями.Струк- турной единицей амилозы является дисахарид мальтоза (Рис.10.14). Амилопектин отличается от амилозы большей молекулярной массой и наличием разветвлений α-(1-6) в цепи (Рис.10.15а).
Рис. 10.15.а. Характер связей в амилопектине и гликогене
190
амилопектин
амилоза
крахмал
гликоген
целлюлоза
Рис. 10.15.б. Схемы строения гомополисахаридов
Резервом углеводов в организме служит полисахарид гликоген, который является разветвлённым полисахаридом и, в основном, накапливается в мышцах и печени. Он намного разветвленнее амилопектина и имеет очень большую молярную массу (Рис.10.15 б).
Хитин, основной компонент экзоскелета (кутикулы) членистоногих и ряда беспозвоночных, клеточной стенки грибов и бактерий, обеспечивающий их прочность и жесткость. Природный полимер хитина, поли-N-ацетил-D-глюкозо-2-амин, линейный полисахарид, образован остатками N-ацетилглюкозамина, связанными между собой β-(1→4)-гликозидными связями:
191
Благодаря своим свойствам, хитин выполняет защитную и опорную функции, обеспечивая прочность ракообразных, грибов и бактерий.
10.7.2. Гетерополисахариды
В животных организмах важную роль играют гетерополисахариды, которые чаще всего состоят из повторяющихся дисахаридных блоков, в составе которых в основном встречаются производные моносахаридов.
Рассмотрим в качестве примера строение гиалуроновой кислоты, которая является полисахаридом соединительной ткани. Гиалуроновая кислота является органическим веществом, которое вырабатывается практически во всех клетках жидкостей и тканей нашего организма. Большое количество гиалуроновой кислоты содержится в тканях суставных хрящейглазного яблока, головного мозга, сердечных клапанов а также в пуповине, слюне, синовиальной жидкости, обеспечивающей ее вязкость, и, конечно, кожи. Именно на кожу приходится больше половины всего гиалуроната, находящегося в теле человека.
Рис.10.16 Фрагмент гиалуроновой кислоты
Гиалуроновая кислота регулирует водный баланс всех тканей организма, обеспечивает упругость и нормальное функционирование
192
тканей за счет удерживания молекул воды и их связывания в межклеточном пространстве.
Гепарин, протеогликан соединительной ткани, высокомолекулярное соединение, состоящее из белка (5-10%) и гликозаминогликанов (90-95%), обладает антикоагулянтным и гиполипидемическим действием. Углеводный компонент гепарина состоит из повторяющихся дисахаридных единиц, в состав которых входят остатки D-глюкозамина и уроновых кислот:
Хондроитин сульфат – гликозаминогликан, естественный компонент межклеточного вещества эластичного (гиалинового) хряща, состоит из длинных неразветвленных полисахаридных цепей с повторяющимися остатками N–ацетилгалактозамина и глюкуроновой кислоты:
193