Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Непрерывная разливка стали на радиальных установках

..pdf
Скачиваний:
7
Добавлен:
24.10.2023
Размер:
9.38 Mб
Скачать

Кордиерит

(2МпО ^А^Оз-бБіОг)

присутствует во

всех образцах

в виде бесцветных, анизотропных зерен,

часто с оплавленными краями, неправильной угловатой формы, иногда имеющих волокнистое строение. Разме­ ры зерен кордиерита находятся в пределах, примерно, 15—20 мкм.

Карборунд (SіС) присутствует в виде бесцветных, темно-синих, анизотропных зерен угловатой, остроуголь­ ной и местами удлиненной формы. Преобладающие раз­ меры зерен карборунда составляют 40—60 мкм.

Окалина (окислы железа Fei_*0, Fe30 4, Fe20 3) при­ сутствуют во всех образцах в виде скоплений мельчай­ ших зернышек неправильной формы буроватого и крас­ новато-бурого (до черного) цветов. Размеры скоплений колеблются в пределах 20—80 мкм.

Количественные соотношения минеральных фаз в не­ металлических включениях показаны в табл. 13. Глобу­ лы стекловидного вещества и сульфиды преобладают над остальными минеральными фазами. Кварц и карбо­ рунд по количеству стоят на втором месте после ука­ занных включений. В поверхностных слоях по сторонам г и R стекловидное вещество преобладает над другими минеральными фазами, в том числе и над сульфидами железа и марганца. В более глубоких слоях по противо­ положным криволинейным сторонам наоборот сульфиды железа и марганца преобладают над другими минераль­ ными фазами, в том числе и над стекловидным вещест­ вом.

Кварц, карборунд, окалина распределены равномер­ но по криволинейным сторонам радиального непрерывно­ го слитка.

Распределение количества неметаллических включе­ ний по размерам в направлении продвижения фронта кристаллизации показано на рис. 82. В наружном слое слитка (0—30 мм) наблюдаются включения всех раз­ меров от 0,4 1 до 42—86 мкм, однако преобладают неметаллические включения диаметром 2—6 мкм. Важ­ ной особенностью является то, что в больших количест­ вах мелкие включения (от 0,4—1 до 2—6 мкм) располо­ жены по стороне г, а не по стороне R. Более крупные включения (6—10 мкм и более) почти в одинаковых ко­ личествах наблюдаются по противоположным криволи­ нейным сторонам.

230

Таблица 13

 

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ СООТНОШЕНИЕ МИНЕРАЛЬНЫХ ФАЗ

 

 

В НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВКЛЮЧЕНИЯХ

 

 

 

 

 

 

 

(5 ОПЫТНЫХ СЛИТКОВ),

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Расстояние

 

Сторона слитка

Г

Сторона слитка

R

Наименование мине­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

от поверхности

ральной фазы

1

2

3

4

5

1

2

3

4

5

слитка,

мм

 

10

 

 

100

0

0

100

0

0

_

30

 

Стекловидное ве-

33

33

33

17

83

0

65

 

щество

17

67

17

17

83

0

_

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Осевая

зона

 

50

33

17

——

 

 

 

 

 

10

 

 

0

83

0

 

 

0

67

0

_

30

 

Сульфиды железа и 33

33

33

83

17

0

65

 

марганца

67

17

17

83

17

0

Осевая

зона

 

33

50

17

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

17

_

67

17

 

17

 

83

0

30

 

Кварц.

0

33

67

17

--- -

50

33

65

 

 

0

33 67 — 17 — 17 83

Осевая

зона

 

0

33

67

 

 

 

 

 

10

 

 

33

 

17

50

33

17

50

' 30

 

Карборунд

0

83

17

0

50

50

65

 

 

0

50

50

0

67

33

Осевая

зона,

 

0

50

50

 

 

 

 

 

П р и м е ч а н и е .

1— преобладает

над

другими фазами; 2 — по количе-

ству стоит на

втором

месте после

1;

3 — приблизительно равные количества

преобладающих

фаз;

4 — меньше

первых

двух;

5 — в незначительных

коли­

чествах или единичных зернах.

 

 

 

 

 

€ увеличением расстояния

от

поверхности

(30—

65 мм) слитка неметаллические включения распределя­ ются также по кривой, имеющей максимум для разме­ ров 2—6 мкм. В этом слое наблюдается, хотя и в зна­ чительно меньшей степени, большое количество включе­

ний по

стороне г. В осевой зоне

значительно

меньше

мелких

неметаллических включений

(0,4—2

мкм), а

крупных (от 6—10 до 42—86 мкм)

значительно больше.

Сравнение кривых изменения

скорости кристаллиза­

ции криволинейного слитка с распределением количе­

301

ства неметаллических включений по размеру показыва­ ет, что высоким скоростям кристаллизации соответству­ ют более мелкие .неметаллические включения, а умень­ шению скорости кристаллизации — более крупные неме­ таллические включения.

Однако обнаруженное различие распределения неме­ таллических включений по размеру по противоположным

криволинейным сторонам

свидетельствует

о влиянии

других факторов.

слитка

значительно больше

В поверхностных слоях

мелких включений (0,4—0,6 мкм),

при

продвижении

фронта кристаллизации вглубь размер включений

уве­

личивается (от 6—10 до 22—42 мкм) и

в осевой

зоне

преобладают включения крупных

размеров

(от

6—10

до 42—86 мкм). Другой особенностью распределения не­ металлических включений по размеру является большее количество мелких включений по криволинейной стороне меньшего радиуса.

Рассмотрим особенности размерного распределения по сечению слитка отдельных видов неметаллических включений: оксидных, сульфидных и оксисульфидных в направлении продвижения фронта затвердевания. Об­ щая картина размерного распределения включений по­ казана на рис. 83. Четко выявляется, во-первых, что ко­ личество мелких оксидных включений (0,4—6 мкм) раз­ ное в различных зонах слитка: больше всего они скап-

Рис. 83. Размерное

распределение неметаллических

включений

в

слитках сечением 180X900 мм:

 

 

 

а — оксидные;

б — сульфидные;

в — оксисульфидные; / — 30 мм; от

поверхно­

сти, сторона

R \ 2 — то

же., г \

з — 30-—65 мм от повархіности,

R]

4 — то

•,

/•; 5 — осс-вая зона

202

Ливаются в поверхностном слое. Количество более круп­ ных оксидных включений практически одинаково по все­ му сечению слитка. Во-вторых, мелких оксидных вклю­ чений больше по стороне г, чем по стороне R.

В непрерывных слитках сульфидных включений меньше, чем оксидных. Сульфиды размером 0,4—6 мкм сосредоточены в поверхностном слое слитка. При про­ движении фронта затвердевания вглубь увеличиваются размеры сульфидов, и в осевой зоне преобладают более крупные сульфидные включения. Весьма важно подчерк­ нуть, что количество сульфидов всех размеров одинако­ во по противоположным криволинейным сторонам.

Оксисульфидных включений меньше, чем сульфид­ ных. Распределение оксисульфидных включений по раз­ меру одинаково по противоположным криволинейным сторонам. Отмечается увеличение размеров оксисуль­ фидных включений в осевой зоне слитка.

Химический состав оксидных неметаллических вклю­

чений для двух

вариантов раскисления

приведен в

табл.

14.

 

 

 

 

 

 

Таблица

14

 

 

 

 

 

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ОКСИДНЫХ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ

 

ВКЛЮЧЕНИЙ

 

 

 

 

 

 

 

 

Содержание, %

 

Способ раскисления

в

 

 

 

 

ковше

 

SiO*

a i2o ,

FeO

MnO

 

 

 

SiCa +

Al

 

55— 60

18— 22

6— 10

13— 15

Ca + Mn -f Si(KMK)

55— 60

10— 15

8— 12

15— 20

П р и м е ч а н и е . MgO и CaO не определяли.

Состав оксидных включений отличается содержани­ ем глинозема и закиси марганца, что вполне понятно по составу раскислителей.

По результатам определения электролитическим ме­ тодом количественное распределение оксидных неметал­ лических включений в криволинейном слитке имеет не­ которые особенности. На рис. 84 показано распределе­ ние оксидных включений в направлении продвижения фронта затвердевания от поверхности к оси во всех исследованных слитках сечением 180X900 мм. То же

203

Расстояние о т поверхности слитно , мп

Рис. 84. Распределение неметаллических включений по сечению слитка 180X900 мм (средние данные по 20 плавкам; Ст. Зсп):

і — раскисление Si Са+А1; 2 — раскисление

КМК; 3 — по всем

плав­

кам; / —столбчатые дендриты; I I —свободно

ориентироватные

дендри­

ты; I I I —крупные неориентированные дендриты

 

 

самое показано на рис. 85 для кислорода, определенного методом вакуум-плавления.

На кривых распределения обнаруживаются два мак­ симума: один на расстоянии 30—40 мм от поверхности

по стороне меньшего радиуса, второй — в осевой

зоне

криволинейного слитка. Оба максимума мало

отлича­

ются друг от друга, хотя ,в осевой зоне все же его зна­ чения больше. Минимальное содержание оксидных не­ металлических включений и кислорода соответствует поверхностному слою слитка. В этом слое содержание оксидных включений и кислорода одинаково по всему периметру криволинейного слитка.

Рис. 85. Распределение

кислорода по сечению

слитка 180Х

Х900 мм (оредние дамные по 20 плавкам; Ст.

Зсп; обозна­

чения те же, что и на рис.

84)

 

204

При увеличении толщины корки но стороне R содер­ жания неметаллических включений и кислорода посте­ пенно увеличиваются в слое 55—60 мм, а затем более быстро возрастают по направлению к осевой зоне. Если сравнить кривые изменения содержаний оксидных вклю­ чений и кислорода по ходу затвердевания криволиней­ ного слитка по стороне R с длиной зоны столбчатых дендритов и многоосных неориентированных дендритов (окончание этих зон в каждом слитке отмечено), то можно заметить, что переход зоны столбчатых дендри­ тов в зону многоосных неориентированных дендритов не сопровождается увеличением оксидных включений и кислорода.

Сравнение кривых изменения скорости кристаллиза­ ции за время затвердевания слитка с кривой изменения количества оксидных включений по стороне R не обна­ руживает между ними какой-либо аналогии. Это объяс­ няется тем, что, по-видимому, при тех абсолютных зна­ чениях скоростей кристаллизации, которые наблюдают­ ся в радиальных непрерывных слитках, влияние их на количество неметаллических включений проявляется слабо.

При продвижении фронта кристаллизации по сторо­ не г содержание неметаллических включений и кислоро­ да резко возрастает при толщине корки 30—40 мм, пос­ ле чего вновь уменьшается до значений, одинаковых с количеством включений и кислорода по стороне R на расстоянии от поверхности 65—70 мм. Если сопоставить кривые изменения содержания оксидных неметалличе­ ских включений по стороне г слитка с протяженностью структурных зон, то легко заметить, что максимум со­ держания оксидных включений и кислорода наблюдает­ ся в пределах одной и той же структурной зоны столб­ чатых дендритов.

Отдельные компоненты оксидных неметаллических

включений распределяются

по описанным законам

(рис. 86).

структурной зоны содер­

При формировании осевой

жание оксидных включений и кислорода достигает мак­ симальных значений.

Если по приведенным ранее соотношениям

рассчи­

тать расстояние от мениска до места

расположения

фронта кристаллизации в момент отбора

проб,

то мож-

Рис.

86.

Распределение

отдельных компонентов

неметалличес­

ких

включений по сечению слитка 180X900

мм

(по всем плаш­

кам;

Ст.

Зел)

 

 

 

но построить кривые

распределения

неметаллических

включений в зависимости от расстояния от мениска. Та­ ким методом установлено, что количество включений по

стороне меньшего радиуса слитка

увеличивается

 

для

конкретных условий

отливки

 

слитка

сечением

180Х

Х900 мм до расстояния от мениска 1000 мм.

 

 

 

 

Кривые изменения содержания оксидных неметалли­

ческих включений в криволинейных слитках

сечением

75X500 и 150X600

мм

в

направлении

продвижения

фронта

кристаллизации

показаны

на рис. 87. Из

 

рис.

87 видно, что в слитке сечением

 

75X500 мм характер

распределения неметаллических

включений

такой

 

же,

как в слитке сечением 180X900 мм. Распределение

ок­

сидных неметаллических включений в слитке

сечением

ч £ 0,025

 

-*Г

а

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

§ § g 0,020

А

1

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-/

-о--X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

w

о

V -иs \

0,015

 

/1

/2

X

А

4

 

 

fr*§ Jè I

0,010

 

 

 

 

0,010

 

 

 

 

- I

0,005

 

 

 

 

 

0,005

 

 

 

 

 

50 25

 

 

г

О ІО 20 30

30 20 10 00

г

О

25

50

 

ОН

 

 

 

Расстояние от поверхности слит ка ңн

 

 

 

Рис. 87.

Распределение

количества неметаллических

включений

по сечению непрерывных слитков 75X500

(а)

и 150X600 мм

(б)-

/, 2 —плавки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

206

150X600 мм отличается тем, что на расстоянии 25— 30 мм от поверхности количество включений по стороне

R больше, чем по стороне г. Следует подчеркнуть,

что

особенностью отливки слитков сечением 150X600

мм

является расположение мениска относительно горизон­ тальной оси из центра кривизны на расстоянии равном

800 мм.

Обобщая экспериментальные данные, можно сформу­ лировать основные особенности поведения неметалличе­ ских включений в условиях непрерывной разливки ста­ ли вертикальной открытой струей:

1) в .непрерывном криволинейном слитке эндогенные неметаллические включения имеют преобладающие раз­ меры максимум до 60 мкм;

2) в неметаллических включениях преобладают гло­ булы стекловидного вещества и сульфиды над осталь­ ными минеральными фазами; кварц и карборунд по ко­ личеству стоят на втором месте. Глобулы стекловидно­ го вещества (матрица из стекла МпО — АЬО?—ЭіОг) часто содержат включение ß-глинозема и в большинстве случаев покрыты частично или полностью пленкой суль­ фидов;

3) в поверхностных слоях слитка глобулы стекловид­ ного вещества преобладают над другими .минеральными фазами, в том числе и над сульфидами; в более глубо­ ких слоях слитка сульфиды преобладают над другими минеральными фазами, в том числе и над стекловидным веществом;

4) мелкие оксидные включения (до 6 мкм) в боль­ шом количестве сосредоточены в поверхностных слоях непрерывного слитка, более крупные оксидные включе­ ния распределены по всему сечению слитка практиче­ ски равномерно;

5)количество мелких оксидных включений больше по стороне г, чем по стороне R;

6)мелкие сульфидные включения (до 6 мкм) сосре­ доточены в поверхностных слоях слитка, количество же крупных сульфидов увеличивается в направлении про­ движения фронта кристаллизации;

7)количество сульфидных в-ключений всех размеров одинаково по противоположным криволинейным сторо­ нам;

207

8)химический состав оксидных неметаллических включений в процессе кристаллизации криволинейного слитка практически не изменяется;

9)содержание (% по массе) оксидных неметалличе­ ских включений и кислорода в поверхностном слое не­ прерывного слитка (до 10 мм) одинаковое по всему пе­ риметру;

10) при продвижении фронта

кристаллизации по

криволинейной стороне меньшего

радиуса в пределах

одной и той же зоны столбчатых дендритов содержание оксидных включений на строго определенном расстоя­ нии от поверхности слитка резко увеличивается, а за­ тем так же резко уменьшается;

11) при продвижении фронта кристаллизации по кри­ волинейной стороне большего радиуса происходит весь­

ма незначительное постепенное

увеличение

содержания

оксидных включений;

оксидных

неметалличе­

12) характер

распределения

ских включений

по противоположным криволинейным

сторонам зависит от расположения мениска над гори­ зонтальной осью из центра кривизны;

13)переход зоны столбчатых дендритов в зону мно­ гоосных неориентированных дендритов по стороне R не сопровождается увеличением содержания оксидных неме­ таллических включений;

14)значительное увеличение содержания оксидных включений происходит при кристаллизации мелких сво­

бодных и глобулярных дендритов осевой

структурной

зоны:

 

45) изменение режима раскисления не влияет на осо­

бенности распределения неметаллических

включений в

криволинейном непрерывном слитке.

 

4. МЕТОДЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ЯВЛЕНИЯ СЕГРЕГАЦИИ

НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВКЛЮЧЕНИЙ

Эндогенные неметаллические включения, как извест­ но, могут образовываться в ходе реакций окисления во время выпуска и разливки, реакций раскисления при до­ бавлении ферросплавов, в ходе реакций, возникающих в связи с изменением констант равновесия при охлаж­ дении стали до температуры ликвидуса, а затем и соли-

208

дуса, уменьшением растворимости при понижении тем­ пературы, а также с изменением концентрации, обуслов­ ленным сегрегацией во время затвердевания.

Расчеты, выполненные рядом авторов на основе тео­ ретического анализа процессов зарождения неметалли­ ческих включений [160, 161 и др.], свидетельствуют о практически ничтожной вероятности самопроизвольного возникновения зародышей включений в жидкой стали при относительно больших значениях межфазного натя­

жения на границах раздела зародыша и металла

(аі2=

= 500 эрг/см2). При величине

межфазного натяжения

Оі2— 100 эрг/см2 вероятность

образования включений в

жидкой стали резко возрастает в случае очень

низких

пересыщений стали соответствующими компонентами. Например, закиси железа и марганца, имеющие низ­

кие значения сгіг, могут выделяться самостоятельно из окисленного металла при небольших пересыщениях. Интенсивность образования зародышей снижается с по­ вышением концентрации двуокиси кремния в выделяю­ щей фазе, так как межфазное натяжение возрастает до 500 эрг/см2 при 26% БіОг. Даже при троекратном пере­ сыщении число зародышей ничтожно мало. Продукты раскисления, имеющие межфазное натяжение 700 ѳрг/ /см2, возникают лишь при 10-кратном пересыщении. Сульфидные и оксисульфидные включения, для которых межфазное натяжение мало, могут легко выделиться из металла.

Необходимость больших пересыщений отпадает, ес­ ли включения выделяются на твердых поверхностях. На­ иболее благоприятные условия для зарождения включе­ ний существуют на поверхности имеющихся в стали включений с таким же составом и строением или же у поверхности кристаллических структур в жидком метал­ ле [21, с. 146; 162]. В реальных условиях жидкая сталь не является гомогенной жидкостью, в ней всегда в до­ статочном количестве имеются твердые образования, облегчающие образование новых фаз. Анализ гетероген­ ного зарождения включений, когда зародыш развивает­

ся на поверхности

постороннего твердого тела, свиде­

тельствует о том,

что

зарождение неметаллических

включений любых типов в жидкой стали не может иметь термодинамических ограничений, что показано в рабо­ тах: [21, с. 145 и др.].

209

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ