книги из ГПНТБ / Непрерывная разливка стали на радиальных установках
..pdfчатая текстура развивается благодаря «конкуренции» между дендритными кристаллами, получившими еще в зоне термического переохлаждения разную ориентиров ку по отношению к направлению максимального тепло вого потока.
Кристаллы, ориентированные так, что главное кри сталлографическое направление их дендритного роста параллельно направлению теплового потока, могут ра сти в переохлажденную зону, находящуюся вблизи фронта кристаллизации, быстрее, чем кристаллы, рас положенные менее благоприятно. Это приводит к пол ному подавлению роста других кристаллов. По мере увеличения угла наклона фронта кристаллизации по от ношению к вертикали все большее развитие получает асимметрия изотермичности температурного поля.
В результате этого по сторонам R и г в одно и то же время создается разный температурный градиент: боль ший по стороне г и меныший по стороне R. В соответст вии с теорией концентрационного переохлаждения у фронта кристаллизации по стороне R возникает более широкая зона переохлаждения, а по стороне г — более узкая. Протяженность зоны переохлаждения и величина А^тах увеличиваются при уменьшении градиента темпе ратуры. Таким образом, в условиях гетерогенного за рождения понижение температурного градиента приво дит к расширению зоны зарождения дендритов перед фронтом кристаллизации по стороне R. В узкой зоне зарождения по стороне г в это время еще не созданы та кие условия. Возникшие дендриты перед фронтом кри сталлизации по стороне R сначала мешают, а затем по давляют рост ориентированных столбчатых дендритов.
Независимое зарождение новых кристаллов в объе ме концентрационно переохлажденного расплава перед движущимся фронтом кристаллизации может привести (а может и не привести) к прекращению развития ден дритной текстуры. Новые зарождающиеся зерна ориен тированы беспорядочно. Когда они вырастают и начи нают сталкиваться друг с другом, образуя как бы сетку, развитие столбчатой структуры прекращается. Если же зародившиеся зерна поглощаются основной массой твер дой фазы еще до образования сетки, то в дальнейшем они развиваются так же, как и другие дендриты, начав шие расти раньше, В этом случае четкая столбчатая
J90
текстура нарушается, так как это явление обычно начи нается тогда, когда направленный теплоотвод через за твердевший слой слитка значительно уменьшается и ско рость кристаллизации резко снижается. Это приводит к появлению зоны крупных неориентированно располо женных дендритов.
По мере продвижения фронта кристаллизации по стороне г также возникает зона концентрационного пе реохлаждения достаточных ширины и величины Аtmax. при которых также начинается зарождение свободных дендритов и прекращается рост столбчатых. Это проис ходит позднее, чем по стороне R. При достижении фрон том кристаллизации по сторонам R и г застойной зоны в центре слитка, т. е. узкого и длинного конуса, где от сутствуют естественные конвективные потоки, создается широкая зона переохлаждения, в которой формируются свободные глобулярные дендриты.
Изложенные теоретические представления подтверж даются экспериментальными данными, представленными на рис. 66. Установлено, что снижение температуры ме талла в промежуточном ковше позволяет уменьшить разность протяженностей столбчатых дендритов по про тивоположным криволинейным сторонам. Уменьшение величины перегрева стали способствует, во-первых, сни жению интенсивности конвективных потоков, и, во-вто рых, что является основным, снижению асимметрии изотермичности температурного поля и разности темпера турных градиентов у фронта кристаллизации по сторо нам R и г.
Аналогичное влияние оказывает снижение расхода воды на вторичное охлаждение слитка. При уменьшении скорости разливки рост столбчатых дендритов заканчи вается при больших значениях угла наклона фронта кристаллизации к горизонтали, при которых не успевает получить развитие асимметричность температурного по ля. Именно этим объясняется экспериментальная зави симость, показанная в табл .10.
Уместно напомнить об экспериментальных данных о влиянии величины фактического градиента температур у изотермы начала затвердевания на структуру, полу ченную при кристаллизации слитков электрошлакового переплава [’■149]. Авторы наблюдали образование столб чатой структуры при всех значениях температурного гра-
191
диента более 5 град/см и появление равноосной струк туры при меньшей величине градиента в процессе кри сталлизации слитков диаметром 260 и 280 мм. В работе [150] измерением температуры жидкого металла во вре мя затвердевания показано, что с уменьшением темпе ратуры металла с 1550 до 1515°С температурный гради ент уменьшается в несколько раз, что сопровождается подавлением роста столбчатых дендритов.
Из рассмотрения возможной модели процесса кри сталлизации криволинейного непрерывного слитка выте кает один довольно важный вывод: различная протя женность зоны столбчатых дендритов по противополож ным криволинейным сторонам является результатом действия определенных физико-химических закономер ностей и устранить эту разницу полностью невозможно. В известных пределах ее можно уменьшить, снижая температуру металла и скорость разливки. Полного уст ранения различий протяженности столбчатой зоны в ра диальных непрерывных слитках можно достигнуть, ак тивно вмешиваясь в процесс кристаллизации. Многими исследователями [б, 6, 130, 131, 151 и др.] замечено, что электромагнитным вращением жидкой фазы, вибраци ей, ультразвуковыми колебаниями, введением микрохо лодильников удается добиться полного подавления раз вития зоны столбчатых дендритов. Такой путь можно рекомендовать и для получения однородной структуры криволинейных непрерывных слитков.
3. ЯВЛЕНИЯ СЕГРЕГАЦИИ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВКЛЮЧЕНИИ ПРИ ОТЛИВКЕ
Вопросам кинетики процессов зарождения неметал лических включений и удаления их из жидкой стали в процессе выплавки, разливки и кристаллизации слитка посвящено такое огромное число работ, что только обзо ры состояния этой проблемы явились темой многих спе циальных трудов. В последние годы достигнуты суще ственные успехи в разработке проблемы удаления неме таллических включений из массы жидкого металла до его поступления в изложницу. Обработка металла из вестково-глиноземистыми шлаками, электрошлаковый переплав, раскисление экзотермическими брикетами, мо-
192
дифицированме редкоземельными металлами, специаль ные режимы раскисления позволяют получать весьма чистый по неметаллическим включениям металл. Эф фективные способы воздействия на распределение и уда ление включений в процессе кристаллизации слитка по ка еще не разработаны.
В. И. Явойский сделал два принципиально важных предположения о физико-химической природе и меха низме очищения металла от неметаллических включений [152]. Во-первых, решающее значение в процессе уда ления включений имеет скорость подъема отдельных объемов металла, всплывание же в них включений иг рает определенную роль лишь тогда, когда эти объемы достигают верхних горизонтов жидкой части слитка. Вовторых, решающая роль в очищении металла от неме таллических включений принадлежит адгезии твердых и дисперсных частиц к взвешенной в металле или контак тирующей с ним жидкой окисной (или окисно-фторид- ной) фазе.
О поведении неметаллических включений в условиях непрерывной разливки стали известно пока еще очень мало. Экзогенные включения накапливаются обычно на мениске жидкого металла в кристаллизаторе, где захва тываются формирующейся коркой металла и оказыва ются в поверхностных слоях слитка. Не исключено за тягивание определенной доли экзогенных включений сравнительно небольших размеров и в центральную часть слитка. Исследованиями установлены способы борьбы с экзогенными неметаллическими включениями: применение высококачественных огнеупоров, тщатель ное удаление шлака с поверхности жидкого металла в кристаллизаторе, поддержание достаточно высокого уровня металла в промежуточном ковше, хорошая орга низация струи металла, использование защитной газо вой атмосферы или защитных экзотермических шлако вых смесей [21, 153 и .др.].
О распределении эндогенных неметаллических вклю чений в непрерывных слитках, отливаемых на верти кальных установках, имеются противоречивые сведе ния. По результатам ряда исследований [37, с. 154, 306; 148; 132; 154; 155], включения распределены равномер но, по другим данным [37, с. 182; 64; 156], неметалличе ские включения по поперечному сечению вертикального
7 Зак. Г,27 |
193 |
непрерывного слитка распределены неравномерно. Отме чено повышенное содержание неметаллических включе ний в осевой зоне, меньшие, но одинаковые количества включений в зоне столбчатых дендритов и минимальные количества у поверхности слитка. Сравнение макро структур с распределением включений позволило уста новить, что максимум неметаллических включений при ходится на переходную зону от столбчатых к глобуляр ным дендритам [124].
Всплывание эндогенных оксидных неметаллических включений из жидкого объема затвердевающего непре рывного слитка совершенно отрицается в работах [152, 154].
Равномерность распределения неметаллических включений по поперечному сечению непрерывного вер тикального слитка объясняется резким снижением хими ческой неоднородности, большими скоростями кристал лизации, которые способствуют захватыванию включе ний ветвями растущих дендригов и фиксации их на ме сте расположения в жидком .металле [152]. Авторы, обнаружившие неравномерность распределения включе ний по структурным зонам непрерывного слитка, объяс няют ее выталкиванием примесей и скоплением их при переходе одной структуры в другую [124].
О поведении неметаллических включений при кри сталлизации криволинейных непрерывных слитков поч ти ничего не известно. Можно только указать на рабо ты, в которых отмечено, что в зависимости от направле ния кривизны наблюдается неравномерное распределе ние оксидных включений на различных сторонах слитка [22, 157 и др.]. В то же время в работе [37, с. 154] ука зывается на то, что распределение неметаллических включений в вертикальных и радиальных слитках оди наковое.
Для выявления особенностей сегрегации неметалли ческих включений при непрерывной разливке стали на установках радиального типа отобрали пробы из слит ков стали Ст.З по схеме, показанной на рис. 81.
Металлографическое исследование [158] неметалли ческих включений проводили методом подсчета на 20 полях зрения при увеличении в 280 раз. Неметалличе ские включения во всех образцах — однотипные; основ ными видами являются оксиды глобулярной формы.
194
ши‘ 900мм
Рис. 81. Схема отбора проб от радиальных непрерывных слитков для исследований:
/ — дендритной структуры; 2— неметаллических |
включений |
(металлографиче- |
||||
ским способам); |
5 — неметаллических включений |
методом |
электролитическо |
|||
го растворения; |
У —природы |
неметаллических |
включений; |
4 —содержания |
||
кислорода |
и водорода; 5 — на |
ударную вязкость; |
£ —на |
растяжение; 7 —- |
||
содержание |
азота |
|
|
|
|
|
сульфиды в виде глобулей и неправильной формы, включения оксисульфидов в виде глобулей.
В образцах из поверхностного слоя слитка сечением 180X900 мм на расстоянии 0—30 мм со стороны мень шего радиу:а преобладают оксидные неметаллические включения, в основном глобулярной формы. В этих об разцах реже встречаются и оксисульфиды. В образцах, отобранных на расстоянии 30—65 мм от поверхности со стороны г, наряду с оксидными включениями содержит-
7* Зак. 627 |
J9E |
ся повышенное количество сульфидов и сульфосиликатов. Размеры силикатных глобул увеличиваются с уда лением от поверхности, размер некоторых из них до стигает 86 мк (рис. 82).
Со стороны большего радиуса в образцах из поверх ностного слоя слитка (0—30 мм) преобладают мелкие отдельные оксидные включения глобулярной формы. Встречаются сульфиды, расположенные по границам зе рен. На расстоянии 30—65 мм от поверхности количест во неметаллических включений больше, чем в поверхно стном слое. Включения в основном — одиночные. Распо ложение сульфидов и оксисульфидов сохраняется в ос новном по границам зерен.
В осевой зоне слитка наблюдается максимальное количество неметаллических включений, главным обра зом сульфидов, которые располагаются по границам зе рен. В некоторых слитках в осевой зоне наряду с суль фидами, расположенными по границам зерен, встречает ся большое количество глобул силикатов.
Рис. 82. Распределение Неметаллических включений |
по размеру |
|||
в направлении продвижения фронта |
затвердевания |
непрерывно |
||
го слитка (180X900 |
мм; Ст. Зеп): |
|
Я; 2 —то же, г ; 3 -. |
|
/ — мсегояни-е 0—30 |
мм от поверхности, |
сторона |
||
раоотояние 30—36 мм от поверхности, Л; f — то жр, |
г • 5 — осевая ’зона’ |
196
Шлаковые включения встречаются весьма редко, только в одном металлическом слитке из всех исследо ванных; в осевой зоне встречались грубые шлаковые включения.
Для исследования природы неметаллические включе ния были выделены электролитическим методом из проб литого металла, соответствующих различным горизон там поперечного сечения в направлении продвижения фронта кристаллизации. Были приготовлены препараты, которые исследованы 'иммерсионным методом. Мине ральный состав неметаллических включений представ лен такими веществами, как глобулярные стекловидные образования, сульфиды железа и марганца, кварц, кар борунд, кордиерит, окалина и в очень незначительных количествах корунд, диоксид, анортит, обломки огнеупо ров и частицы шлака.
Стекловидное вещество присутствует в виде бесцвет
ных глобул, |
очень редко в виде вытянутых, овальных |
||
образований |
или двух сросшихся глобул. Стекловидная |
||
матрица — закись |
марганца, окись алюминия, |
окись |
|
кремния, область |
составов которой соответствует |
дан |
ным [159, рис. 43], имеет показатель светопреломления в пределах 1,606—1,626. Присутствуют глобулы стекло видного вещества как с включениями, так и без них. Включения в глобулах представлены бесцветными, ани
зотропными |
кристаллами |
известкового |
ß-глинозема |
|||||||
(СаАІі20 19), |
пластинчатой, |
бочкообразной и пирамидаль |
||||||||
ной формы размером от 3 до 28 мкм, |
или же агрегата |
|||||||||
ми кристаллов ß-глинозема. |
|
|
|
|
|
|||||
На поверхности большинства глобул видны тонкие, в |
||||||||||
основном |
прерывистые, |
пленки сульфидов, места |
||||||||
ми |
пленки |
полностью |
обволакивают глобулы. Тол |
|||||||
щина пленки сульфидов |
колеблется |
от |
менее 1 |
до |
||||||
15 |
мкм. |
Отдельные глобулы |
бывают покрыты |
тон |
||||||
кой |
(2—3 |
мкм) |
пленкой |
бесцветного |
стекловидного |
|||||
вещества |
с |
другим |
показателем |
светопреломления, |
||||||
чем |
основной массы |
глобул. |
Размеры |
зерен и кри |
||||||
сталлов |
стекловидного |
вещества колеблются в пре |
||||||||
делах от 2 до 230 мкм в образцах из |
всех горизонтов, |
|||||||||
как по стороне г, |
так и по стороне R. |
Преобладающие |
размеры глобул стекловидного вещества по криволиней ным сторонам радиального слитка приведены в табл.11. Заметим, что преобладающий максимальный размер
197
глобул по криволинейным сторонам равен 40 мкм, а в осевой зоне 52 мкм.
На расстоянии 10, 30 и 65 мм от поверхности преоб ладающие размеры глобул стекловидного вещества ма ло отличаются от размеров глобул всех исследованных плавок. Можно только обратить внимание на тенденцию к увеличению размеров включений по мере удаления от поверхности к осевой зоне слитка.
Сульфиды железа и марганца в образцах по всему поперечному сечению слитка почти не отличаются друг от друга. В преобладающем большинстве они имеют по луглобулярную, овальную, глобулярную, каплеобразную форму и значительно реже червеобразную, палочковид ную, изогнутую, сложной конфигурации форму. Харак терно, что в образцах из поверхностных слоев стороны г преобладают сульфидные образования палочковидной, червеобразной формы и сложной конфигурации, в то время как в слое, находящемся на расстоянии 30— 40 мм от поверхности по стороне R, больше сульфидов глобулярной, полуглобулярной и каплеобразной формы. При' исследовании сульфидов в отраженном свете вид но, что зерна и оболочки сульфидов на глобулах стек ловидного вещества имеют варьирующую окраску от голубоватой, голубовато-зеленой до светло-серой с го лубоватым оттенком в зависимости от количественного содержания сульфидов железа и марганца.
Размеры сульфидных образований колеблются в пре делах от 2 до 272 мкм. Преобладающие размеры суль фидных включений в образцах из разных горизонтов от поверхности в глубь слитка по криволинейным сторонам г и R мало отличаются (табл. 12). Можно отметить не которую тенденцию к увеличению размеров сульфидов на более поздних стадиях затвердевания. Заметим, что максимальные преобладающие размеры сульфидов по криволинейным сторонам составляют 40 мкм, в осевой зоне 50 мкм.
Кварц (SiCb) во всех образцах по сторонам г и R и реи слитка присутствует в виде бесцветных зерен, в ос новном неправильной формы, иногда с неровными кра ями. Изредка встречаются зерна кварца удлиненной формы. Преобладающие размеры кварца по криволи нейным сторонам составляют £0-^30 мкм, в оеррой зоне
30—40 мщ .
198
!:
! £
I
vo ш
a a
К c |
v о - |
|
X X s |
|
X X Z |
|
XO. |
|
О О _ |
|
н s * |
|
и Оh |
|
<J c |
согосоО О О
соOOON—со
I I I
CD О СМ
«—■ — СМ
СМ СМ О
— — СМ
о о Ч- см см см
СМ СМ СО
ілсососоО г-.
о ю ю СМ — —
I I I
см о о
00о о о
см Ч* СО Ч*
о о о о
см см см СО
СМ со о ю СО СО СО Ч*
—Ч*сосчсмО Ч*4“
ч* о оо о
СЧ CM СМ Ч*
I I II
со со О СО
— — сч см
CD СМ00СМ со СМ СО ІЛ
о іЛ со см см — — см
оо сч о іл
—< CM — —
оlO ос О
X
■■*
ОО ІЛ ®2
— со CD <ѵ
о
о
<
о.
ш
S
а
S
<N <
~ -і ч
„<
§ . ч
а 10
* о
ѵо ш
a о,
к, с
со
л
0
ca
ч
с
С*
со
X
X
оч
Xи со
о
о.
н
О
сч
со
ю
X
ш
СО
ч
с
V.
XСО
X
Ч
О
я со
X
о
a
н
О
сч
ОS £5
К I Я
°5.Е
ООО
См Ч" іЛ
I I !
юо о
—СО со
СМ іл см
— — см
00 о |
1 |
! I I |
смою
— CM Ч*
I I I
ою о
— — со
оо іл Ч" см СО
мм
осм о
СО — со
ч* іл см
-----------см
и1 1
со t"« t4-
о іл
|
іл — — |
|
|
1 1 1 1 |
|
|
1 1и |
|
|
СМ Г'- г-- |
|
|
о - о о о |
|
|
СЧ^ЮЮ |
|
I I |
|
1 1 |
|
00о о о |
|
|
СО Ч* со |
|
|
© см іл см |
|
|
— — — см |
|
|
1 1 1 1 |
|
|
1 1 1 1 |
|
|
ю оось |
|
|
о см о ю |
|
|
СМ — Ч* -І- |
|
|
и |
II |
|
іЛ О О О |
|
|
— со ч* |
|
|
СЧ |
О ІЛ |
|
— О СМ СЧ |
1 1 1 1
С) N Ю о
— см
ОСЧ 't о
СМ СМ — СО
1 1 1 1
1 1 1 1 СМ О0000
ІЛ «D СМ Г'-» — — см
1 1 1 1
СО t"-00О
199